水中挥发酚类的测定——氨基安替比林分光光度法

1、水中挥发酚类的测定一一4-氨基安替比林分光光度法1、挥发酚来源和危害(1) 含义：根据酚类能否与水蒸气一起蒸出，分为挥发酚和不挥发酚。挥 发酚通常是指沸点在230C 以下的分类，通常届于一元酚。(2) 来源：酚类主要来自炼油、煤气洗涤、炼焦、造纸、合成氨、木材防 腐和化工等废水。(3) 危害：分类物质届于高蠹物质，人体摄入一定量时，可出现急性中蠹症状；长期饮用被分类污染的水，可引起头昏、出疹、瘙痒、贫血及各种神经 系统症状。水中含低浓度(0.10.2mg/L)酚类时，可使得鱼肉有异味，高浓 度(>mg/L)时则造成中蠹死亡。含酚浓度高的废水不宜用于农田灌溉，否则，会使农作物枯死或减产。水

2、中含微量酚类，在加氯消蠹时，可产生特异的氯酚臭。2、挥发酚测定方法的选择各国普遍采用4氨基安替比林分光光度法。含量较高时(> 0.5mg/L )，采用直接法；含量较低时(< 0.5mg/L ),采用氯 仿萃取法。3、水样的采集用玻璃仪器采集水样。水样采集后应及时检查有无氧化剂存在。必要时加 入过量的硫酸业铁，立即加磷酸酸化至pH=4.0(甲基橙指示)，并加入适量(2ml) 硫酸铜(1g/L),以抑制微生物对酚类的生物氧化作用， 同时应冷藏(510C), 在采集24小时内进行测定。4、预蒸僻做(1) (2)，再蒸僻水中挥发酚经蒸僻以后，可以消除颜色、浑浊度等十扰。但当水样中含氧 化剂

3、、油、硫化物等十扰物质时，应在蒸僻前先做适当的预处理。(1) 氧化剂：当水样经酸化后滴于碘化钾-淀粉试纸上出现蓝色时，说明 存在氧化剂。可加入过量的硫酸业铁去除。(2) 硫化物：水样中含少量硫化物时，用磷酸将水样pH调至4.0 (用甲 基橙指示)，加入适量硫酸铜(1g/L),使之生成硫化铜去除。当含量较高时，将磷酸酸化的水样置于通风柜内进行搅拌曝气，使之生成 硫化氢逸出。(3) 油类：将水样移入分液漏斗中，静置分离出浮油后，加粒状氢氧化钠 调节至pH=12.012.5,用四氯化碳萃取(每升样品，用 40ml四氯化碳萃取2 次)，弃去四氯化碳层，萃取后的水样移入烧杯中，在通风柜中于水浴上加温，

4、以除去残留的四氯化碳，用磷酸调节至 pH4.0。当石油类浓度较高时，用正己 烷处理要比四氯化碳处理好。(4) 甲醛、业硫酸盐等有机或无机还原性物质：可分取适量水样于分液漏 斗中，加硫酸使水样呈酸性，分次加入 50ml、30ml、30ml乙酰或二氯甲烷萃 取酚类，合并二氯甲烷或乙酰层于另一分液漏斗中，分次加入4ml、3ml、3ml的10%的氢氧化钠溶液进行反萃取，使酚类转入氢氧化钠溶液中，合并碱萃取 液，移入烧杯中，置于水浴上加热，以除去残余的萃取溶剂，然后用水将碱萃 取液稀释至原分取水样的体积。同时以水做空白试验。注意：乙酰为低沸点、易燃和具麻醉作用的有机溶剂，使用时要小心，周 围应无明火，并

5、在通风柜内操作。室温较高时，水样和乙酰应先置于冰水浴中 降温后，再进行萃取操作，每次萃取应尽快完成。5、4一氨基安替比林直接光度法方法原理酚类化合物于pH10.00也.2介质中，在铁割化钾存在下，与 4一氨基安替 比林反应，生成橙红色的呵噪酚安替比林染料， 其水溶液在510nm波长处有最 大吸收。研究指出：酚类化合物中，羟基对位的取代基可阻止反应进行；但卤素、 毯基、磺酸基、羟基和甲氧基除外，这些基团多半是能被取代下的；邻位硝基 阻止反应生成，而问位硝基是不完全地阻止反应：氨基安替比林与酚的偶合在 对位较邻位多见，当对位被烷基、芳基、酯、硝基、苯酰基、业硝基或醛基取 代，而邻位未被取代时，不呈

6、现颜色反应。用光程为20mm的比色也测定，酚的最低检出浓度为 0.1mg/L。6、试剂(1) 苯酚标消贮备液：称取1.00g无色苯酚(C6H5OH)溶于水，移入l000ml 容量瓶中，稀释至标线，置于 4C冰箱内保存，至少稳定一个月。(2) 贮备液的标定(标定原理：漠酸钾-漠化钾，酸性，生成漠单质，和 苯酚发生定量反应，过量的漠酸钾氧化碘化钾析出碘，用硫代硫酸钠滴定。硫 代硫酸钠用碘酸钾-碘化钾标定)(3) 苯酚中间液：将苯酚贮备液用水稀释至10 g/ml的酚标淮个问液。使 用时当天配制。(4) 缓冲溶液(pH为10):称取20g氯化铉溶于100ml氨水中，加塞， 置于冰箱中保存0(5) 2%

7、的4-氨基安替比林溶液：称取2g的4-氨基安替比林溶于水，稀释 至100ml,置于冰箱中保存，可使用一周。注：固体试剂易潮解、氧化，宜保存于十燥器中。(6) 8%的铁割化钾溶液：称取8g铁割化钾溶于水，稀释至100ml,置于 冰箱中保存，可使用一周。(7) 硫酸铜(1g/L)(8) 磷酸(9) 5%硫酸业铁：称取5g硫酸业铁固体，溶入100ml水中。7、分析步骤(1) 校准曲线的绘制于 8 支 50ml 比色管中，分别加入 0.00、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00、10.00、 12.50ml、浓度为10四/ml的苯酚标淮中间液，加水至 50m 1标线。加0.5m1缓 冲溶液

8、，混匀，此时pH值为10.00:0.2,加4一氨基安替比林溶液1.0m1混匀。 再加1.0m 1铁割化钾溶液，充分混匀，放置10min后，立即于510nm波长，以 光程为20mm比色血，以水为参比.测定吸光度。以水代替水样，经蒸僻后，按水样测定相同步骤进行测定，以其结果作为 水样测定的空白校正值。(2) 水样的测定分取适量的僻出该放入 50m1比色管中，稀释至50ml标线。用与绘制校准 曲线相同步骤测定吸光度，最后减去空白试验所得吸光度。(3) 数据处理吸光度经空白校正后，求出吸光度对苯酚含量(1勃回归方程，将水样测定吸光度减去空白值后，代入回归方程，得出水样中挥发酚含量，并根据水样 体积，计算出水样中挥发酚含量(苯酚，mg/L);最后，绘制吸光度对苯酚含量(从啪校准曲线，并在图中标出测量点及其水样测定结果。8、4一氨基安替比休萃取光度法原理酚类化合物在pH=10.00±0.2介质