《仪器分析》第十七章_核磁共振波谱法

1、核磁共振波谱法核磁共振波谱法 研究具有磁性质的某些原子核对射频辐射的吸收，是测定各种有机和无机成分结构的最强有力的工具之一。 吸收光谱法 具有磁性质的原子核外加磁场吸收射频辐射，自旋取向改变，即发生共振。1 核磁共振吸收的基本原理磁场与电流右手定则：环形导体中流动的电流产生磁场H的方向。左手定则：磁场H使导体中产生电流流动的方向。看看风景，稍后回来世界那么大我们去看看二、使用声音1.可使用的声音文件类型 常用的声音文件格式有：WAV（声音波形）和MID（MIDI格式）。在FrontPage 2000中支持的声音文件格式有：WAV、MID、RAM、RA、AIF和AU等，对MP3格式，目前在Fro

2、ntPage 2000中还不支持。2.设置背景音乐 1）选择“文件/属性”菜单命令，或在网页上单击右键选择“网页属性” 2）在“网页属性”对话框中选择“常规”标签 3）在背景音乐的“位置”文本框中输入音乐文件的位置或浏览选择 4）设置播放循环次数 5）单击“确定”三、使用视频三、使用视频1.可使用的视频文件类型可使用的视频文件类型常用格式为常用格式为AVI,另一种为另一种为RealAudio。2.加入视频加入视频 1）定位光标）定位光标 2）选择）选择“插入插入/图片图片/视频视频”菜单命令，弹出菜单命令，弹出“视频视频”对话框对话框 3）选择视频文件）选择视频文件3.修改视频属性修改视频属性

3、 1）选定视频位置上出现的图片）选定视频位置上出现的图片 2）单击右键选择）单击右键选择“图片属性图片属性” 3）在）在“图片属性图片属性”对话框中设置视频的属性对话框中设置视频的属性 三、使用视频三、使用视频1.可使用的视频文件类型可使用的视频文件类型常用格式为常用格式为AVI,另一种为另一种为RealAudio。2.加入视频加入视频 1）定位光标）定位光标 2）选择）选择“插入插入/图片图片/视频视频”菜单命令，菜单命令，弹出弹出“视频视频”对话框对话框 3）选择视频文件）选择视频文件3.修改视频属性修改视频属性 1）选定视频位置上出现的图片）选定视频位置上出现的图片 2）单击右键选择）单

4、击右键选择“图片属性图片属性” 3）在）在“图片属性图片属性”对话框中设置视频的对话框中设置视频的属性属性 原子核的磁性质 原子核由质子和中子组成，带正电荷，其自旋运动产生磁场，并形成磁距。自旋的电荷等价于一个环形导体中的电流，磁场的方向用右手定则确定。该磁场沿着自旋轴方向存在一个磁距，它与原子核的角动量P呈比例（ 为磁旋比 ）。 P2) 1(hIIP原子核的角动量P与核的自旋量子数I有关q质子数和中子数都为偶数，I为零，无角动量，不会产生核磁共振信号，例如12C，16O；q如核电荷呈球形分布，I为1/2；非球形电荷，如椭球状，I为1、3/2、5/2等；q目前有应用的核磁共振波谱1H、13C、

5、31 P典型核的磁性质核自然丰度%自旋量子数I磁矩(核磁子)*磁旋比/T-1S-1 10-8共振频率/MHz在B0=1.4092T1H99.981/22.792682.675602H0.015610.857410.41029.211B81.173/22.6880.858319.2512C98.9000无共振13C1.11/20.70230.672115.0814N99.6210.40730.19314.3316O99.76000无共振17O0.0395/2-1.893-0.36258.1319F1001/22.6282.523656.631P1001/21.13051.08324.291核磁子

6、=5.0510-27J/T 当原子核置于外加磁场B0中，则沿着磁场方向的角动量分量为（m为磁量子数）： 原子核的自旋轴在空间是不能连续地任意取向的，而是量子化的，它只能有（2I+1）个取向，每一个取向代表一种磁能级，用m表示, 其值为I, I-1, I-2, , -I2hmpz对1H和13C，I=1/2，其 m值只能是+1/2和-1/2，表示它们在磁场中，自旋轴只能有两种取向：与外磁场方向相同，m = +1/2 ，磁能级能量较低；与外磁场方向相反， m = -1/2 ，磁能级能量较高。m = +1/2m = -1/2m = +1/2m = -1/2EB0EB0磁矩沿磁场方向的分量为：2hmz外

7、加磁场中核的磁能级的能量E为：002BhmBEz1H的高能级与低能级之间的能量差为：000222BBhBhmE26271098. 341. 11005. 5793. 22EB0=1.41T)(02. 51098. 310310626. 626834mEhc60MHz核的Larmor进动 核的自旋产生的磁场与外加磁场作用，使核产生一个除自旋外，以外磁场方向为轴线的回旋运动，即Larmor进动。 进动的能量E取决于磁矩在磁场方向的分量和磁场强度：00cosBBEz 核进动的角频率0：0002B200B核进动的线频率0核磁共振吸收 在给定的磁场强度下，质子的进动频率是一定的。若此时以相同的频率的射频

8、辐射照射质子，即满足“共振条件”，该质子就会有效地吸收射频的能量，使其磁矩在磁场中的取向逆转，实现了从低能级向高能级的跃迁过程。此即核磁共振吸收过程。驰豫 根据玻尔兹曼分布kTEieNN0 由于磁能级的能量差约10-26J数量级，因此在室温下，低能级的核仅仅比高能级的核多10万分之一。 当低能级向高能级跃迁的核数目与高能级向低能级跃迁的核数目相等时，体系净吸收为零，则核磁共振信号消失，称为“饱和”。 因此，必须维持低能级核数目多与高能级核。 事实上，高能级核通过非辐射跃迁方式回到低能级，即驰豫，从而使低能级核总保持多数。例题：计算在2.3488T磁场存在下，室温25时1H的吸收频率及两种能级上

9、自旋核数目之比。解：共振频率MHzBo0 .10014. 323488. 210675. 2280两种能级m= +1/2， m= -1/2 上核数目之比为999984. 0 2981038066. 1100 .10010626. 62/2/12/12363400eeeeNNkThkThBkTE处于低能级的核的数目仅仅比高能级核约多百万分之十六。q 纵向驰豫：又称为自旋-晶格驰豫，能量转移给周围分子骨架（晶格）中的其他核，变成平动能和转动能。可用驰豫时间T1表征，是处于高能级的磁核寿命的量度。q 横向驰豫：自旋-自旋驰豫，两相邻的核处于不同能级，但进动频率相同，发生横向驰豫，各自旋状态的总数不变

10、，各能级上核数目的比例不变，但确实使某些高能级的核的寿命缩短了，以驰豫时间T2表示。 根据Heisenberg测不准原理，激发态能量E与体系处在激发态的平均时间成反比，与谱线的宽度成正比：E = hq 气体和低粘度液体中的驰豫属纵向驰豫，驰豫效率恰当，谱线窄q 固体和粘滞液体样品，易实现横向驰豫，T2特别小，谱线宽q 磁场的非均匀性对谱线的影响比驰豫时间的影响更大，样品测试期间整个样品区域的磁场强度变化小于10-9，为此样品管必须高速旋转。2 核磁共振波谱仪 磁铁，磁场扫描发生器，射频发生器，射频接收器及信号记录系统磁铁与磁场扫描发生器 灵敏度和分辨率随磁场强度增加而增加，磁场的均匀性、稳定性

11、、重现性必须十分良好。p 永久磁铁：0.70461.4092T，用于共振频率60MHZ以下的NMR波谱仪，温度变化敏感，需恒温，需匀场线圈p 电磁铁：提供60-100MHZ的共振频率，温度不敏感，但需要冷却系统散热p 超导磁铁：提供可达800MHz的共振频率，昂贵。 磁场强度变化每小时可达10-6，为了克服波动，仪器采用了频率锁定系统，即对一个参比核连续地以对应于磁场的共振极大的频率进行照射和监控，通过反馈线路保证磁场和频率相对不变而控制磁场。 常采用内锁定系统（以四甲基硅烷TMS溶于样品溶液中作为参比）来进行场频连锁，削除磁场漂移对测定的影响。 磁场扫描发生器是由一对平行安装的线圈组成，用于

12、在一个小范围内调节磁场强度，此线圈与B0方向同轴。 当通过线圈的直流电流改变时，有效磁场强度改变10-510-4T，但磁场均匀性不变。 对于60MHz质子核磁共振仪，固定射频频率，采用磁场扫描，磁场扫描范围约0.23510- 4T（1000Hz）。 近代仪器采用射频频率扫描系统，固定磁场强度。射频发射和接受器 射频发生器射频接收器zB0 xzB0yyxyx0-0 xy( )a( )b( )c( )d射频发射器发出平面偏振辐射，分解为在xy平面上相位相同，旋转方向相反的两个圆偏振辐射矢量，在y轴的矢量和为零，射频接受器接受不到信号。当核的进动频率与射频发射器发出的平面偏振辐射中的某一部分频率相同

13、时，会吸收与核进动方向相同的偏振辐射，让不相同的偏振辐射通过样品，y轴上的矢量之和不再为零，射频接收器就接受到信号。p连续波核磁共振波谱仪：横坐标为扫描频率从低到高，对应磁场强度由低到高，纵坐标为吸收强度，只适合记录I为1/2，磁矩大和自然丰度高的核，如1H，19F，31P等，灵敏度低p傅里叶变换核磁共振波谱仪：高灵敏度傅里叶变换核磁共振波谱仪： 采用多通道发射机同时发射多种频率，使不同化学环境的核同时共振，再用多通道接收机同时获得所有共振核的信号。这些信号包含很多种频率，是多种频率信号的叠加，且随着时间增长而衰减，称为自由感应衰减信号（简称FID信号）。FID信号称为时域谱，不能直观识别，经

14、过放大等处理后，利用计算机的傅里叶变换算法，经过快速变换，使信号变换为频率，变换成可直观识别的通常的核磁共振谱图。 傅里叶变换核磁共振波谱仪的主要部件有磁体、探头、射频发射机、接收机、显示器，其中与连续波核磁共振波谱仪相比，特殊的部件有射频脉冲功率放大器、脉冲程序器、数据处理系统。 磁体 傅里叶变换核磁共振波谱仪要求磁体有较高的磁场强度，所产生的静电场高度均匀和稳定，因此，常规分析型傅里叶变换核磁共振波谱仪常用电磁体，研究型高档傅里叶变换核磁共振波谱仪采用超导磁体。 射频发射系统 傅里叶变换核磁共振波谱仪具有多个射频通道，每个射频通道均有射频发射机。这些分射频系统并不独立，而是通过频率综合技术

15、把各分频率进行组合调整。 现代的傅里叶变换核磁共振波谱仪采用直接数字频率合成技术（即DDS技术）把分频率组合成新的频率，这些按各通道需要合成的新频率，更加稳定、精度更高。 探头 傅里叶变换核磁共振波谱仪的探头的结构与种类与连续波核磁共振波谱仪相同，其接收线圈感应出的信号是自由感应衰减信号（FID信号）。 接收机与信号处理系统 由探头的接收线圈获得的FID信号，经前置放大器放大后，进入混频电路，混频器把FID信号变成中频FID信号，经中频放大器放大到适当强度，然后分成两路进入正交检波器或相检波器，进行以中频为参考的第二次混频，混频后获得两个相位差为90的低频FID信号。这两个信号分别通过各自的低

16、频放大器及滤波器，使信号的强度达到模-数转换器输入端的要求，信号经模-数转换进入计算机数据处理系统，按程序进行运算处理，最后将运算结果以NMR谱显示。样品容器a. 不吸收射频辐射b. 1H NMR管外径5mm，硼硅酸盐玻璃c. 13C丰度低，因此样品管外径10mmd. 管长15-20cm，样品量1/81/6e. 高速气流使样品管围绕y轴以每秒钟30转的速率急速旋转，消除磁场非均匀性，提高分辨率3 样品处理a) 非粘滞性液体，直接分析b) 粘滞性液体，配成2-10%溶液c) 固体样品直接分析，图谱常有许多互相叠合的谱带组成，很宽，对结构分析意义不大d)1H NMR，样品溶液不含质子，常用CCl4

17、、CS2及氘代溶剂（CDCl3、D2O等，贵，溶解能力好）4 有机化合物结构与质子核磁共振波谱理论上： 当一个自旋量子数不为零的核置于外磁场中，它只有一个共振频率，图谱上只有一个吸收峰。 如：在1.4092T磁场存在下，1H的共振频率为60MHzMHzBo0 .6014. 324092. 110675. 2280化学位移 质子周围基团性质不同，使它的共振频率不同，这种现象称为化学位移。 受相邻基团的质子的自旋影响，吸收峰裂分的现象称为自旋-自旋裂分。化学位移的来源 各种化学环境不同的氢核，其周围的电子云密度也不同。在B0作用下，核外电子的环流运动会产生一感应磁场B感应。而B感应的方向总是与B0

18、相反，用化学的语言来说，就是核外电子的存在使1H核受到了屏蔽作用。1H核真正感受到的磁场强度：)-1 (-000BBBB这里是屏蔽常数，一般只有百万分之几。 不同化学环境的质子，因其周围电子云密度不同，裸露程度不同，其值也不同，从而发生核磁共振的B0不同。这就是化学位移的来源。 所以，化学位移也可定义为由于屏蔽程度不同而引起的NMR吸收峰位置的变化。高场低频低场高频化学位移的表示方法：2)-1 (00B进动频率的化学位移只有百万分之几，采取绝对表示法非常不便，因而采取相对法。610-参比参比样品-10有文献用ppm表示另一种表示方法TMS，定为0 ：分子中12个质子化学环境完全一致，只有一个尖

19、峰，这些质子的化学位移最大，人为规定为0。水溶性样品用4,4-二甲基-4-硅代戊磺酸钠DSS化学位移的影响因素p 局部抗磁效应：屏蔽决定于相邻原子或基团的电负性，电负性大，质子周围电子云密度小，屏蔽程度减小，共振信号移向低场Si(CH3)4CH3-H CH3-NCH3-BrCH3-ClCH3-OHCH3-NO2CH2-Cl200.22.22.73.03.24.35.3 若存在共轭效应，导致质子周围电子云密度增加，则移向高场，反之，移向低场。O-CH3C = CH H H C = CH H H -CH3CO移向高场移向低场p各向异性效应：实验数据分子产生的感应磁场，使其所在空间出现屏蔽区和去屏蔽

20、区，涉及范围大，又称为远程屏蔽乙烯，质子位于去屏蔽区，移向低场，5.28乙烷，单键电子云各向异性效应弱， 0.85p苯，质子位于去屏蔽区，移向低场，7.27p醛基质子位于去屏蔽区，并受氧原子电负性影响，共振信号出现在更低场， 9.7p炔键电子云围绕C-C键轴呈对称圆筒状分布，在外磁场作用下，环形电子迫使键轴顺外磁场排列，质子处在屏蔽区，移向高场，1.80氢键 氢键有去屏蔽效应，使质子的值显著增大。例：PhOH中酚羟基质子的化学位移与浓度的关系浓度100%20%10%5%2%1%/ppm7.456.86.45.94.94.35 此外，Van der Waals效应、质子交换、温度、溶剂及溶液浓度

21、等也对化学位移有影响。 自旋-自旋裂分 每一个质子看作一个自旋的小磁体，其自旋产生的磁场与外磁场方向一致或相反，且概率基本相等（？）。去屏蔽作用增强，移向低场屏蔽作用增强，移向高场两峰之间的距离称为偶合常数J（单位Hz），一般在120Hz之间。p 偶合常数J不随外加磁场强度的变化而改变。p 若核磁共振图谱中的两峰之间的距离随B0改变而改变，则可判定它们是由两个化学位移不同的核给出的信号；p 若不随B0改变，则是由自旋自旋偶合裂分造成的。耦合常数与分子结构的关系a) 同碳质子（相隔两个化学键）之间的偶合所造成的峰的裂分现象，一般观察不到。b) 邻碳质子间的偶合是最重要的，它的偶合常数(3JHH)

22、在结构鉴定中十分有用。3JHH的大小遵循Karplus曲线两面角为0或180最大，接近90等于0；碳原子上取代基电负性越大，偶合常数越小；如CH3CH3和CH3CH2Cl分别为8.0和7.0；偶合质子间的健数邻位 610间位 13对位 01 反式顺式c) 相隔四个或四个以上键的质子偶合，称远程偶合。远程偶合很弱，一般观察不到，若中间插入键，或在一些具有特殊空间结构的分子中，才能观察到。化学全同与磁合同 同一分子中化学位移相等的质子称化学全同质子，化学全同质子具有相同的化学环境。 如果有一组质子是化学全同质子，当它与组外的任一磁核偶合时，其偶合常数相等，这组质子称磁全同质子。 CH3CH2I化学

23、全同磁全同化学全同非磁全同3Jac不等于3Jbc化学全同非磁全同 一级图谱满足以下两个条件才能得到一级图谱： 两组质子之间的化学位移之差与相应质子间的偶合常数之比应大于20，即AB/JAB 20。当20 AB/JAB 6时，可以作一级图谱处理。 产生自旋偶合的核必须属磁全同。两个独立的自旋偶合系统。乙氧基上的质子为磁全同，其图谱为一级图谱；苯环上的质子非磁全同，图谱复杂。自旋-自旋耦合系统命名 A,B,C; M,N,O; X,Y,Z 三组 对于一级图谱，化学位移不同的核用不同组的英文字母代表，同一化学位移值的磁全同的核的数目用注脚形式出现，如CH3CH2CH2Cl，A3M2X2系统 化学全同，

24、非磁全同的核用代替，如CH2CF2，AAXX系统AB/JABv/J6时，为近似一级图谱。各峰强度不呈对称分布，对相互偶合的两组峰，外侧峰强度小于内侧峰。 ClCH2CH2CN 裂分线图 偶合常数相等峰强度之比为1：3：3：1 a, c环境不同，b与之耦合J值不同较复杂图谱的简化p增加磁场 ,增大/J；p同位素取代 p自旋去偶-双照射技术5 质子核磁共振波谱法的应用 有机化合物结构的鉴定 由化学位移可推断质子所处的化学环境； 自旋-自旋偶合裂分模式和偶合常数可鉴别相邻的质子环境； 积分线高度与给定的一组偶合裂分模式相应的质子数目成比例。 先孤立峰，低场峰（活泼氢峰），芳环质子峰（6.58.5），

25、简单多重峰例1 已知一化合物的化学式为C11H20O4，其氢谱如下，且IR指示其为酯类化合物，试推测其结构。解：不饱和度为22 2) 22(4) 21 (20) 24(1121U从左至右，四类质子的强度比为2：2：3：3，其和为10；而化学式中有20个质子，表明分子对称由在0.9附近三重峰和1.8附近的四重峰，可推知可能存在-C-CH2CH3的结构由在1.1附近三重峰和4.1附近的四重峰，可推知可能存在-O-CH2CH3的结构IR指示其为酯类化合物，故有-COOCH2CH3的结构存在因为分子是对称的，且有两个不饱和度故存在两个-COOCH2CH3的结构；剩下5个碳应为CH3CH2-C-CH2C

26、H3结构。可能的结构式为不饱和度为1有四类质子分别为 3、2、2、3个3.62.2 1.70.93H-单峰1）独立的甲基峰-COOCH33H-三重峰2）-CH2CH33）三重峰相邻的为-CH2CH3OCOCH2CH2CH312重峰，但仪器分辨率不够例3 仅含C、H的无色异构体的核磁共振波谱图如下，试推断其结构。 解：(1) 先看图的下部分， =7.2处是芳环质子峰，相对峰高表明有5个质子。 =2.9的7重峰-单质子及=1.2的双峰-6质子，只能是这样的结构-CH（CH3）2（2）再看图的上部分， =6.8处是芳环质子峰，相对峰高表明有3个质子。脂肪链上质子数为9的单峰故该化合物为C6H3（CH

27、3）3，且芳环质子峰无裂分现象，说明该化合物为1，3，5-三甲基苯。例4：已知一化合物的化学式为C4H6OF3Br，已测得其核磁共振波谱图如下，试推断其结构。 解：(1) 不饱和度为0，说明只可能是脂肪醇、脂肪醚。(2) 从1.3和=4.0处有吸收，两化学位移处积分线的高度之比为3:2，以及它们的偶合裂分数，进一步证明存在CH3CH2O结构。(3) 根据=5.8和=6.7处两组三重峰，只可能存在以下结构：由于两组氟核的化学环境不同，其偶合常数也不相同，因此共振信号裂分符合（n+1）（m+1）规律。首先被同碳F裂分成两重峰，再被邻碳F裂分，得到六重峰CHF2CFBr-三组二重峰，CF2BrCHF

28、-两组三重峰(但其化学位移移向高场)(4) 结论：此化合物的结构式为在化学研究中的应用 研究氢键的形成 羟基质子由于生成氢键，导致化学位移改变。分子间氢键与浓度有关，分子内氢键与浓度无关。研究酮烯醇的互变异构 研究分子的动态效应 与杂原子相连的氢原子，能在分子内或分子间进行交换。例如烷醇中的羟基质子就会发生动态交换效应。乙醇-证明化合物中可交换质子的存在N、N-二甲基甲酰胺研究化学键的临界转动速率2.9双峰（相差0.16），8.0单峰，说明N原子上二个甲基化学环境不完全相同，即绕C-N健的旋转收到限制。所谓临界速率，指化学键的转动速率等于两个单峰的吸收频率之差。在100时，两峰正好合并，此时的

29、转动速率为：0.1610-660MHz=9.6Hz6 13C核磁共振波谱法核磁共振波谱法a)13C出现在碳骨架任何位置上的几率相等。b)13C自然丰度1.1，磁旋比只有1H的1/4，信号强度与3成比例，固有灵敏度远低于氢谱。c) 碳核的p电子云呈非球状对称，使13C核主要受顺磁屏蔽的影响，化学位移值远大于1H核，范围很宽，约300，磁场扫描时间长。d)13C核与附近质子的磁矩作用而引起信号裂分，使谱图十分复杂。脉冲傅里叶变换技术等加以解决脉冲傅里叶变换核磁共振波谱仪 不采用固定频率扫场或固定磁场扫频的方法，而是将某一范围内的不同频率-射频脉冲同时激励样品；脉冲辐射的频率分布范围，正适合磁场中的

30、核共振所需的频率。14.09T，1H共振频率600MHz，13C共振频率150.9MHz（a）为采用连续波扫描仪器的波谱图。 （b）为FID信号的时域图。 （c）为将时域图经过傅里叶变换，转变成频域图，即常规波谱图 累加存储，使噪声均匀化，而信号由于累加而增强。缺点是：信号强度与分子中不同碳原子的相对数目之间不存在严格的比例关系。三个质子偶合裂分成四重峰，其高度比为1：3：3：1只能从峰的个数判断最少几种不同的碳不能从峰高判断碳的个数化学位移p 13C的化学位移值约为1H的20倍，从1扩展到220。p 13C谱的信号分离优于1H谱。p 两者的化学位移值从高场到低场的次序基本上是平行的。p 影响

31、两者的化学位移的因素类似。 烷烃C的化学位移值约在1085之间。p电正性元素（Li、Si）使信号移向高场；p电负性元素（N、O、C1）,则移向低场。pC比H更电负性，烷基取代氢后对化学位移向低场移动。烷烯和苯中双键的13C化学位移在100150间。乙炔与乙烯的化学位移值分别为71.9和123.3。顺磁屏蔽硝基苯的硝基对邻位碳和氢的影响相反，苯环电子流对质子的影响远比对碳的影响大。p羰基中的13C核的化学位移处于190220间-屏蔽效应很小。p醛与酮类两者的化学位移重叠，因此单独依赖值难以区别。若采用偏共振去偶技术就可以区别两者。p酮和酯可用13CNMR区分，其他方法难区分p羰酸及其衍生物中羰基

32、的13C核的化学位移处于160180间。偶合裂分模式13C-13C - 不出现（13C自然丰度小）偶合，使谱复杂去偶合质子全去偶 偏共振去偶13C-1H13C-C-1H、13C-C-C-1H 除了用脉冲射频照射样品外，同时采用第二个较强的特定宽带射频频率，使所有质子吸收各自合适的频率后，在磁场中极其迅速地改变自旋方向，不再产生固定的局部磁场，使与13C核的偶合平均化，即不与13C核偶合。这种去偶技术称为双照射技术，所得到的图谱称为全去偶谱。 质子全去偶27个C采用双照射技术，只是使每个碳原子与相连接的质子之间的偶合裂分保留下来，除去与较远质子的偶合裂分。此时的裂分规律及峰的相对高度则遵循1H1

33、H偶合裂分规律。 偏共振去偶技术例题：已知化合物的化学式为C3H6Cl2，全去偶13C谱有以下特征峰：在40左右有两个紧挨的峰，值较大的峰高度约为较小的两倍。试推导其结构。 （I）和（II）不符。（III）中-CH3与 -CCl2化学环境差别多；（IV）中ClCH2-与-CH2化学环境相近，两峰靠近。解： C3H6Cl2-饱和卤代烃。可以写出四个的结构（I）CH3CH2CHCl2（II）CH3CHClCH2Cl、（III）CH3CCl2CH3（IV）ClCH2CH2CH2Cl只有两个峰，且一个峰是另一个的两倍-两个C化学环境相同。例题：化合物的化学式为C3H6O2，全去偶13C谱如下：试推导其

34、结构。解： C3H6O2-不饱和度1。且在170处有一吸收峰，是酸或酯；图中三个吸收峰三个C原子化学环境不同；HCOOCH2CH3：排除（-CH3上的C峰 值应较小）CH3CH2COOH：排除（前两个C峰应靠近）CH3COOCH320例题：已知某化合物的化学式为C4H8C12 ，其1H和13C谱分别如下。试推导出结构。在13C谱中78处的三重峰为CDCl3的溶剂峰。 ClCH2CH2CHClCH3，与2.1处多重峰和3.6处的三重峰吻合四类质子强度比为1：2：2：3，和为8；分别为1，2，2，3个质子由在1.6附近二重峰-3质子和4.3附近的多重峰-一质子，可推知可能存在-C-CHClCH3另外两个峰应均含两个H，只能是Cl-CH2-CH2-的结构ClCH2