有机化合物的分离与鉴ppt课件

1、有机化合物的分别与鉴别有机化合物的分别与鉴别 一、有机化合物的分别一、有机化合物的分别 分别有机混合物的几种方法分别有机混合物的几种方法 二、有机化合物的鉴别二、有机化合物的鉴别 烃类化合物的鉴别烃类化合物的鉴别 羟基化合物的鉴别羟基化合物的鉴别 醚、醛、酮的鉴别醚、醛、酮的鉴别 羧酸与羧酸衍生物的鉴别羧酸与羧酸衍生物的鉴别 胺的鉴别胺的鉴别 硝基化合物的鉴别硝基化合物的鉴别分别与鉴别的概念分别与鉴别的概念 分别：将混合物一一分成单一组分的纯真物；分别：将混合物一一分成单一组分的纯真物； 鉴别：而鉴别是将几种外观类似的有机箱化鉴别：而鉴别是将几种外观类似的有机箱化合物采用物理及化学方法将它们区

2、分开。合物采用物理及化学方法将它们区分开。LOGO分别有机混合物的几种方法：这类方法最常见的是这类方法最常见的是对有机酸、碱或中性对有机酸、碱或中性化合物所构成的混合化合物所构成的混合物，普通利用成盐反物，普通利用成盐反响进展分别。响进展分别。LOGO分别有机混合物的几种方法： 2、根据混合 物各组分溶解 度的不同进展 分别的方法：由于不同化合物的由于不同化合物的极性不同，使其在极性不同，使其在一定溶剂中的溶解一定溶剂中的溶解度不同。可采用萃度不同。可采用萃取法。取法。如：乙醇和环己酮如：乙醇和环己酮的混合物的混合物LOGO分别有机混合物的几种方法：分别有机混合物的几种方法：3、根据混合物、根

3、据混合物各组分挥发性各组分挥发性的不同进展分的不同进展分别：别：这类组分由于沸点或这类组分由于沸点或蒸气压不同，可采用蒸气压不同，可采用蒸馏蒸馏/减压蒸馏、水蒸减压蒸馏、水蒸气蒸馏、升华等方法。气蒸馏、升华等方法。如邻硝基苯酚和对硝如邻硝基苯酚和对硝基苯酚的混合物基苯酚的混合物例：如何将硝基苯、苯胺、苯酚组成的混合物进展分别解：硝基苯、苯胺、苯酚解：硝基苯、苯胺、苯酚加NaOH加乙醚加乙醚水层水层苯酚钠苯酚钠HCl水溶液水溶液分去水层，枯燥后蒸馏分去水层，枯燥后蒸馏苯酚苯酚 乙醚层苯胺、硝基苯HCl水溶液水溶液 水层苯胺盐酸盐NaOH水溶液水溶液分去水层，枯燥后蒸馏分去水层，枯燥后蒸馏苯胺苯胺

4、乙醚层乙醚层硝基苯硝基苯蒸去乙醚，枯燥蒸去乙醚，枯燥硝基苯硝基苯LOGO烃类化合物的鉴别：烃类化合物的鉴别： 烷烃烷烃烯烃烯烃共轭二烯烃共轭二烯烃环烷烃环烷烃芳烃芳烃炔烃炔烃LOGO烃类化合物的鉴别：烃类化合物的鉴别：烃类化合物的鉴别烃类化合物的鉴别1烷烃：烷烃： RH+Br RBr+HBr这个反响由于产生溴化氢，把蘸有这个反响由于产生溴化氢，把蘸有浓氨水的玻璃棒放在试管口时会有浓氨水的玻璃棒放在试管口时会有白雾生成，或用蓝色石蕊试纸检验。白雾生成，或用蓝色石蕊试纸检验。CCl4 hvLOGO烃类化合物的鉴别：烃类化合物的鉴别：2烯烃：烯烃： a、溴的四氯化碳溶液实验：大多数、溴的四氯化碳溶液

5、实验：大多数烯烃可使溴的四氯化碳的棕红色褪去。烯烃可使溴的四氯化碳的棕红色褪去。 C=C + Br2 C C 留意：有些化合物如酚、芳胺、醛酮等也会使溴褪色，但留意：有些化合物如酚、芳胺、醛酮等也会使溴褪色，但这些反响常伴有溴化氢气体，且不溶于四氯化碳中，可用这些反响常伴有溴化氢气体，且不溶于四氯化碳中，可用石蕊试纸检验其实存在，以区别取代和加成反响。个别位石蕊试纸检验其实存在，以区别取代和加成反响。个别位阻在的烯烃及双键连有电负性较多的基团时，这个鉴别不阻在的烯烃及双键连有电负性较多的基团时，这个鉴别不明显或不能反响，例如明显或不能反响，例如1，2-二苯乙烯反响很慢二苯乙烯反响很慢;而四苯乙

6、而四苯乙烯不能加成。烯不能加成。BrBrLOGO烃类化合物的鉴别：烃类化合物的鉴别：b、高锰酸钾溶液实验：烯烃遇高锰酸钾后可使后者紫色褪去生成褐色二氧化锰沉淀。干扰其实验是一些酚、醛、醇及炔烃。一些不与溴的四氯化碳溶液反响的烯烃如四苯乙烯、二苯乙烯可被高锰酸钾氧化。 LOGO3、炔烃、炔烃 以上两个烯烃的鉴别实验同样也可用于烯以上两个烯烃的鉴别实验同样也可用于烯烃的检定。做为炔烃的特性检定，就是对三烃的检定。做为炔烃的特性检定，就是对三键上氢质子的鉴定。键上氢质子的鉴定。R C CH + Ag(NH3)2 R C C Ag + NH4+ NH3 灰白色R C CH + Cu(NH3)2 R C

7、 C Cu + NH4+ NH3 砖红色+LOGO烃类化合物的鉴别：烃类化合物的鉴别：4、共轭二烯烃 双烯合成反响狄耳斯阿德尔反响是共轭二烯烃所特有的反响。含共轭双键的化合物与顺丁烯二酸酐发生双烯合成反响所生成的加成物往往是有固定熔点的晶体，可用于共轭二烯烃的鉴别。 +oooooo由于小环烷烃三、四元环的活泼性，可利用与溴的四氯化碳的加成开环反响来鉴别。与烯烃的区别利用小环烷烃对氧化剂 的稳定性，小环烷烃不能与高锰酸钾溶液反响，这样可将烯烃和小环烯烃区分开。而稳定的环烷烃与开链烷烃的检验方法一样。6、芳烃 许多芳烃可与浓硫酸反响而溶于浓硫酸中。+H2SO4SO3H+H2O可用此法来区别烷烃、环

8、烷烃小环烷烃除外与可用此法来区别烷烃、环烷烃小环烷烃除外与芳烷烃。此外还可以采用硫酸芳烷烃。此外还可以采用硫酸-甲醛实验。含有甲甲醛实验。含有甲醛的浓硫酸在室温及微热情况下可与芳烃、酚等衍醛的浓硫酸在室温及微热情况下可与芳烃、酚等衍生物呈现不同的颜色或沉淀。例如苯的反响如下：生物呈现不同的颜色或沉淀。例如苯的反响如下：各种芳烃反响后产生的颜色为：各种芳烃反响后产生的颜色为：橙色：三乙苯橙色：三乙苯蓝绿色：联苯蓝绿色：联苯 绿色：稠环芳烷绿色：稠环芳烷红色：苯、甲苯、二甲苯、异丙苯红色：苯、甲苯、二甲苯、异丙苯 +HCHOH2SO4CH2 (o)H2SO4CHo2LOGO卤代烃的鉴别：卤代烃的鉴

9、别：a、硝酸银醇溶液实验、硝酸银醇溶液实验 b、碘化钠、碘化钠丙酮溶液实验丙酮溶液实验a、硝酸银醇溶液实验、硝酸银醇溶液实验 卤代烃与硝酸银醇溶液反响的结果是产生卤化银沉淀：卤代烃与硝酸银醇溶液反响的结果是产生卤化银沉淀： RX + AgNO3 RONO3 + AgX由于卤代烃分子构造不同，上述反响的反响速度差别较大。由于卤代烃分子构造不同，上述反响的反响速度差别较大。可将卤代烃分成三种：可将卤代烃分成三种：1室温下立刻产生卤化银沉淀的卤代烃有：室温下立刻产生卤化银沉淀的卤代烃有：R3CX；RCH=CHCH2X；C6H5-CH2X；RCHBrCH2Br；RI2室温下反响较慢，加热后能产生沉淀的

10、卤代烃有：室温下反响较慢，加热后能产生沉淀的卤代烃有：RCH2X碘代物除外；碘代物除外；R2CHCl；O2NNO2Clb、碘化钠丙酮溶液实验：许多氯代物和溴代物可与碘化钠丙酮溶液反响生成氯化钠或溴化钠沉淀。3加热后仍无卤化银沉淀的卤代烃有：Ar-X；RCH=CHX；HCCl3；ArC CH2X及ROCH2CH2X等ORCl + NaI RI + NaCl丙酮丙酮 RBr + NaI RI + NaBr丙酮丙酮LOGO1、醇的鉴别、醇的鉴别2、醛的鉴别、醛的鉴别3、酮的鉴别、酮的鉴别4、醚的鉴别、醚的鉴别LOGO2ROH+2Na 2RONa+H2R2CHOH+HCl R2CHCl+H2OZnCl

11、22723minR3COH + HCl R3CCl+H2OZnCl227立刻立刻LOGO醛的鉴别：a、吐伦实验：、吐伦实验：吐伦试剂中的银离子被复原成金属银，均匀附着在试管壁吐伦试剂中的银离子被复原成金属银，均匀附着在试管壁上，构成光亮的银镜。由于它不能与普通的酮反响，因此上，构成光亮的银镜。由于它不能与普通的酮反响，因此可以区分醛和酮。可以区分醛和酮。b、费林、费林Fehling)实验：实验：费林溶液是酒石酸钾钠和硫酸铜的碱性溶液，此试剂起着费林溶液是酒石酸钾钠和硫酸铜的碱性溶液，此试剂起着氧化铜的作用，它被醉茶复原为砖红色沉淀的氧化亚铜。氧化铜的作用，它被醉茶复原为砖红色沉淀的氧化亚铜。R

12、CHO + 2Ag(NH3)2OH R C ONH4+2Ag + 3NH3+ H2OOR C H + CuO R C OH + Cu2OOOLOGO醛的鉴别：c、西佛实验、西佛实验Schiffs西佛试剂用来鉴别醛酮。酮普通显示负性结果，醛得到西佛试剂用来鉴别醛酮。酮普通显示负性结果，醛得到正性结果。本实验也可鉴别甲醛和其它的醛。正性结果正性结果。本实验也可鉴别甲醛和其它的醛。正性结果的醛类反响后呈紫红色，假设在呈紫红色溶液中渐渐参的醛类反响后呈紫红色，假设在呈紫红色溶液中渐渐参与少许与少许25%的硫酸，溶液假设很快褪色的那么阐明是其的硫酸，溶液假设很快褪色的那么阐明是其它的醛类，颜色经久不褪的

13、阐明是甲醛。酮类与品红试它的醛类，颜色经久不褪的阐明是甲醛。酮类与品红试剂不起反响。剂不起反响。酮的鉴别：a、2，4-二硝基苯肼实验：二硝基苯肼实验：上述一切的醉茶和酮都是能与上述一切的醉茶和酮都是能与2，4-硝其苯肼反响，生成黄色或橙硝其苯肼反响，生成黄色或橙色的色的2，4-二硝其苯腙沉淀二硝其苯腙沉淀所以，所以，2，4-二硝其苯肼又称为羰基试剂，用于区别羰基化合物和二硝其苯肼又称为羰基试剂，用于区别羰基化合物和非羰基化合物。一些易被氧化的非羰基化合物。一些易被氧化的、-不饱和醇、苄醇及缩醇也与不饱和醇、苄醇及缩醇也与此试剂盒呈正性反响。此试剂盒呈正性反响。b、碘仿反响、碘仿反响次碘酸钠可与

14、甲基酮、乙醛及能与此试剂反响生成上述醛酮次碘酸钠可与甲基酮、乙醛及能与此试剂反响生成上述醛酮的醇发生反响，生成三碘甲烷黄色沉淀。的醇发生反响，生成三碘甲烷黄色沉淀。C=O + H2NNH C=NNH + H2ORR1(H)NO2NO2RR1(H)NO2NO2R(H) C CH3 + 3NaOI R(H) C ONa +CHI3 + NaOHOO(黄色)R(H) CH CH3 R(H) C CH3OHNaOIO因此下述化合物可此确定有此反响发生的，均可产生碘仿沉淀：因此下述化合物可此确定有此反响发生的，均可产生碘仿沉淀：但有一些化合物可与此试剂发生水解反响生成醋酸，得不到碘仿沉淀。例如：但有一些

15、化合物可与此试剂发生水解反响生成醋酸，得不到碘仿沉淀。例如：CH3CHO , CH3CH2OH , CH3 C R , CH3CH R (R=烷基，芳基烷基，芳基)OOHCH3 CCH2C CH3 , CH3 CH CH2 CHCH3OOOHOHCH3 CCH2COOR ; CH3 CCH2CN ; CH3 CCH2NO2 等OOO醚的鉴别：醚的鉴别：普通来讲醚对一些常用的化学试剂是普通来讲醚对一些常用的化学试剂是惰性的，与烷烃的性质类似，但由于惰性的，与烷烃的性质类似，但由于醚分子含有氧，可与浓硫酸生成醚分子含有氧，可与浓硫酸生成yang盐，盐，yang盐可溶于浓硫酸中。盐可溶于浓硫酸中。而

16、烷烃那么不能溶于浓硫中。而烷烃那么不能溶于浓硫中。此外，还可利用醚与氢碘酸的反响来鉴别此外，还可利用醚与氢碘酸的反响来鉴别ROR+H2SO4(冷) ROR + HSO4-H产生的碘代烷遇到硝酸汞可生成碘化汞的橙色沉淀。产生的碘代烷遇到硝酸汞可生成碘化汞的橙色沉淀。ROR + 2HI RI + RI + H2OR I + HgNO3 HgI2 + RONO2(橙红色橙红色)LOGO羧酸及其衍生物的鉴别：aa、酰胲铁实验：羧酸不能直接和羟氨反响生成羟、酰胲铁实验：羧酸不能直接和羟氨反响生成羟肟酸，但可先将羧酸转变为酰氯，再转变成酯，肟酸，但可先将羧酸转变为酰氯，再转变成酯，酯可与羟氨作用生成羟肟酸

17、，羟肟酸在弱酸性溶酯可与羟氨作用生成羟肟酸，羟肟酸在弱酸性溶液中与三氯化铁构成有色的羟肟酸铁又称酰胲液中与三氯化铁构成有色的羟肟酸铁又称酰胲铁，颜色大多数为紫红色或深红色。铁，颜色大多数为紫红色或深红色。R COOH + SOCl2 RCOCl + SO2 + HCl RCOCl + ROH RCOOR + HClRCOOR + H2NOH RC NHOH + ROHOH-O3RC NHOH + FeCl3 RCNHO 3 Fe + 3HClH+OLOGO羧酸及其衍生物的鉴别：b、中和当量实验：由于羧酸具有酸的性质，经、中和当量实验：由于羧酸具有酸的性质，经常可以用指示剂或它们在碳酸氢钠溶液中

18、的溶常可以用指示剂或它们在碳酸氢钠溶液中的溶解这样的简一方法来鉴别。但有些羧酸由于酸解这样的简一方法来鉴别。但有些羧酸由于酸性较弱，仅能采用规范碱滴定的方法来计算中性较弱，仅能采用规范碱滴定的方法来计算中和当量。和当量。酯、酰卤、酸酐及酰胺都可以生成相应的羟肟酯、酰卤、酸酐及酰胺都可以生成相应的羟肟酸。利用羟肟酸铁实验来检验它们的存在。酸。利用羟肟酸铁实验来检验它们的存在。除此之外，还可利用这四种衍生物构造上的差别加以区除此之外，还可利用这四种衍生物构造上的差别加以区别。低级衍生物可经过水解的方法，例如酰卤水解时可别。低级衍生物可经过水解的方法，例如酰卤水解时可产生卤化氢，卤化氢可使湿的蓝色石

19、蕊试纸变红产生卤化氢，卤化氢可使湿的蓝色石蕊试纸变红;酰胺碱酰胺碱性水解后产生性水解后产生NH3，可使红色石蕊试纸变蓝。，可使红色石蕊试纸变蓝。胺的鉴别a、亚硝酸实验：、亚硝酸实验： 伯、仲、叔胺与亚硝酸作用的景象各不一样。伯、仲、叔胺与亚硝酸作用的景象各不一样。伯胺：伯胺：RNH2 + HNO2 ROH + N2 + H2O 脂肪族伯胺构成的重氮盐很不稳定，甚至在脂肪族伯胺构成的重氮盐很不稳定，甚至在0时很快水解生成醇、烯烃及时很快水解生成醇、烯烃及其它产物其它产物;同时放出氮气。芳香族伯胺构成的重氮盐在低温下较为稳定，当参与同时放出氮气。芳香族伯胺构成的重氮盐在低温下较为稳定，当参与少许少

20、许-萘酚后立刻产生偶氮化合物，其颜色为红色。萘酚后立刻产生偶氮化合物，其颜色为红色。仲胺：脂肪族及芳香族仲胺均能与亚硝酸作用，产生仲胺：脂肪族及芳香族仲胺均能与亚硝酸作用，产生黄色固体或油状的黄色固体或油状的N-亚硝基物。亚硝基物。R2NH + HNO2 R2N N=O + H2ONH+ HNO2 + H2ONN=O叔胺：脂肪族叔胺由于氮上没有氢只和亚硝酸生成不稳叔胺：脂肪族叔胺由于氮上没有氢只和亚硝酸生成不稳定易水解的亚硝酸盐。芳香族叔胺假设苯环对位无取代定易水解的亚硝酸盐。芳香族叔胺假设苯环对位无取代基时可与亚硝酸发生芳环上的取代反响。基时可与亚硝酸发生芳环上的取代反响。N(CH3)2 + HNO2 O=N N(CH3)2(绿色片状结晶绿色片状结晶)黄色固体黄色固体b、兴斯堡实验：三种胺与苯磺酰氯发生不同的反响：三种胺与苯磺酰氯发生不同的反响：RNH2 + NaOH + SO2Cl Na+ SO2NR + NaCl + H2O根据生成的苯磺酰伯胺能溶在氢氧化钠溶液中，而根据生成的苯磺酰伯胺能溶在氢氧化钠溶液中，而苯磺酰仲胺不溶，叔胺与苯磺酰氯不反响的差别来苯磺酰仲胺不溶，叔胺与苯磺酰氯不