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文档简介

1、会计学1CS水化特性水化特性1、 C3S和C2SQCHHSCHSCSC)(23一、C3S、C2S和C3A的水化产物及特性222223)(a23OHCCHOHHSiOCaOSCSiOCaOSC(1) 化学反应C-S-H凝胶属无定形体,不能用固定式表示。第1页/共25页(2) C3S和C2S的水化产物第2页/共25页 占水泥水化产物的70%;结晶度很差,是各维度上都非常细小的,属于胶体尺寸范围(小于1微米)的粒子组成。其是水泥基材料强度的来源和耐久性的保障。l C-S-H凝胶第3页/共25页C-S-H凝胶的分类:无确定组成,无定形的材料,产物的生成形态多变(4种)。微观结构名称微观结构名称形貌名称

2、形貌名称形成时间形成时间未名物未名物开始几天开始几天型型C-S-H(针状针状)扩散控制阶段扩散控制阶段外部外部(产物产物)基体质基体质早期产物早期产物型型C-S-H(网状网状)诱导期期间诱导期期间内部内部(产物产物)显粒子显粒子型型C-S-H(等大或扁平等大或扁平)中间阶段,开始中间阶段,开始2-3周周后期产物后期产物型型C-S-H(球状球状)后阶段,几周后阶段,几周-几个月几个月第4页/共25页l Ca(OH)2/CH钙氧 占浆体固体体积的20%25%。层状结构、结构层内为离子键,结构层之间为氢键,片状晶体。由于CH的结构和形状,决定了它对水泥石的强度贡献很少。其层间较弱的联结,可能是水泥石

3、受力时裂缝的发源地和侵蚀离子的快速通道。第5页/共25页水泥水化产物稳定存在的pH临界值C-S-HC-A-HAFt、AFmCH钢筋钝化膜钢筋钝化膜10.411.410.712.2311.5A、CH的作用 是水泥石的主要组成,是维持水泥石碱度的重要组成,是其他水泥水化产物稳定存在的重要前提。第6页/共25页 属于层状结构,易于产生层状解理,大量存在于集料与水泥石的界面,影响混凝土的强度和耐侵蚀性能(抗钢筋锈蚀性能、抗碳化性能、抗溶蚀性能、体积变形性能等密切相关),被视为混凝土中的“薄弱环节” 。B、CH的不利影响第7页/共25页l 石膏存在:C3A3CSH2(石膏)26H C6AS3H32 钙矾

4、石(AFt)l 石膏不足:C6AS3H32 2C3A4H 3C4ASH12 单硫型硫铝酸盐(AFm)OHCaSOHSCOAlCaOAC242323232、 C3A(1) 化学反应第8页/共25页l AFtAFt:针棒状晶体(2) C3A的水化产物AFt的形成常常伴随着明显的体积膨胀,水化期间,控制AFt的形成,由此产生的膨胀是补偿收缩水泥的基本原理C-S-HAFtCH第9页/共25页需要掌握的知识1、C3S、C2S与C3A的水化产物及特性; 2、C3S、C2S与C3A水化特性的区别;3、C3S的水化过程。l AFm AFmAFm第10页/共25页1、 水化速度uC3AC4AFC3SC2S (2

5、4h:大约有65%的C3A水化,C3S水化50%左右)二、C3S、C2S与C3A水化的比较第11页/共25页2、 放热量uC3AC3SC4AFC2S(特别是早期)思考题:如何设计低水化热硅酸盐水泥?大体积混凝土冰第12页/共25页3、 抗压强度uC3SC2SC3AC4AF在水泥混凝土中作用:l C3S早期强度来源;l C2S后期强度来源。第13页/共25页4、 耐化学侵蚀性uC4AFC2SC3SC3A5、 体积收缩uC3AC3SC4AFC2S需要掌握的知识1、 C3S、C2S与C3A的水化产物及特性; 2、C3S、C2S与C3A水化特性的区别;3、C3S的水化过程。 第14页/共25页 硅酸盐

6、水泥的矿物组成中,C3S的质量分数占50-70%,是水泥的主要矿物,研究C3S的水化,可以模拟或指导水泥的水化。这也是科学研究中常用的研究方法(层析法)。 水泥化学家把C3S水化模型作为水泥水化的模型。第15页/共25页利用量热计来测量C3S加水后的水化放热反应用分析化学方法测定C3S浆体中液相内的Ca2+的浓度和pH值用电子显微镜观察水化产物的生成形态三、C3S的水化过程1、研究方法第16页/共25页2、C3S的水化过程诱导前期:加水后立即发生急剧化学反应,但持续时间较短,在15min.内结束。诱导期:反应速率极其缓慢,持续24h(水泥浆体保持塑性)。初凝时间基本相当于诱导期的结束。加速期:

7、反应重新加快,反应速率随时间而增大,出现第二个放热峰。在达到峰顶时本阶段即告结束(48h),此时终凝时间已过,水泥石开始硬化。减速期:水化衰减期,反应速率随时间下降的阶段(1224h),水化作用逐渐受扩散速率控制。稳定期:反应速率很低,反应过程基本趋于稳定,水化完全受扩散速率控制。第17页/共25页 硬化浆体的性能与水化早期浆体结构形成密切相关,诱导期的终止时间与浆体的初凝时间相关,而终凝大致发生在加速期的终止阶段。 人们对于C3S早期水化进行的大量研究,主要是围绕着形成诱导期的本质这个关键问题进行的。3、C3S的水化诱导期产生机理第18页/共25页 C3S在水化初期形成的水化物的Ca/Si高

8、,逐渐在未水化的C3S周围形成一个致密的保护膜层,从而阻碍了C3S的进一步水化,使放热速率变慢,Ca2+向液相中溶出的速率降低,并导致诱导期开始。当初始水化物由于相变等原因转化为渗透性较好的二次水化物时,致使保护层区的渗透率提高,因而水及溶出离子又逐渐通过膜层而使水化速率加快,导致诱导期结束而进入加速期。(1)保护膜假说(等)第19页/共25页但20世纪80年代,人们用电子光学能谱仪观察,发现C3S整个表面受水侵蚀的情况并不是均匀的,需要经过一段时间才发育出可以观察到的水化产物,致使保护膜理论受到怀疑。第20页/共25页(2)富硅双电层和Zeta电位理论(Skalny&Young)当C

9、3S与水接触后在C3S表面有晶格缺陷的部位即发生水解,使Ca2+和OH-进入溶液,溶液中的Ca2+被该表面吸附而形成双电层,它导致C3S溶解受阻而出现诱导期。在C3S粒子表面形成一个缺钙的富硅层第21页/共25页 但由于C3S仍在缓慢水化而使溶液中CH浓度继续增高,当达到一定的过饱和度时,CH析晶,双电层作用减弱和消失,因而促进了C3S的溶解,这时诱导期结束,加速期开始。第22页/共25页 C3S的中期水化主要是减速期,后期水化主要是稳定期。这两个阶段对水泥的性能,如强度、体积稳定性、耐久性等的影响十分重要。主要集中讨论一个问题:浆体硬化后,C3S又将如何继续水化?4、C3S的中后期水化机理第23页/共25页H. F. W. Taylor教授认为: 后期水化不是通过离子在溶液中扩散,而是通过离子在固体

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