提高石油类测定结果准确度及分析速度的方法探讨

1、    提高石油类测定结果准确度及分析速度的方法探讨    孔伟威孟晓琦刘伟摘 要： 1.“水质，石油类和动植物油的测定，红外光度法”，方法中萃取液通过砂芯漏斗时，由于萃取液的乳化使得萃取液流出的比率较低，定容后再测定影响了结果的准确性。通过将萃取剂四氯化碳萃取后定容，改为萃取前定容的方式，可有效提高萃取后乳化严重的污水样品分析结果的准确度及分析速度。2.改变吸附剂吸附过程的方式，能有效缩短吸附过程，减少因四氯化碳挥发而对分析结果产生的影响。1 四氯化碳定容方式的改进1.1 石油类的分析目前采用代号gb/t16488-1996的国标方法进行（1）（以下简

2、称国标方法），实际应用过程中，尤其对某些行业的污水进行分析时，加入四氯化碳萃取后，会出现严重的乳化，四氯化碳与水不能有效分离，萃取液通过砂芯漏斗过滤时，只会有少量四氯化碳滤出，即使用四氯化碳清洗漏斗，由于乳化的原因大量萃取液也不能有效流出，萃取液的损耗使滤出液定容后产生很大的误差。表1列出了实际工作中遇到几个行业污水按国标方法萃取过滤后，乳化严重时所得到的萃取液流出的量，最少的萃取液流出量只有加入量的25%，很多萃取液流出量不到加入量的一半。由此可看出，遇到类似水样按国标方法去处理样品时会产生较大的误差。因此，我们建议萃取过程改为：将一定体积的水样全部倾入分液漏斗中，加盐酸酸化至ph2，用25

3、ml移液管准确加入25.0ml四氯化碳，洗涤采样瓶后，移入分液漏斗中，加约20g氯化钠，充分振荡2分钟，静置分层后，将萃取液流入150ml三角烧瓶中，用25.0ml四氯化碳重复萃取一次，萃取液合并入三角烧瓶中，并充分摇匀。往三角烧瓶中加入适量无水硫酸钠（振荡三角烧瓶，壁上不挂乳浊液为宜）。然后将萃取液流入100ml三角烧瓶中，接20ml左右流出液即可上机分析。按建议的方法萃取，由于采取了提前对四氯化碳定量，萃取液产生乳化时，加入无水硫酸钠便可使有机相分离出，而且所有萃取液不必全部通过砂芯漏斗，只需流出約20ml即可满足测定所需要的量。即使萃取液乳化严重，加入较大量的无水硫酸钠，也不会因无水硫酸

4、钠对萃取液的包容（有机相不能全部流出）而影响测定结果的准确性。1.2 我们采用5000ml大玻璃瓶采样，回实验室摇匀分样的方式，对不同水样进行加标回收，实验结果（表2）表明，按此种方法分析污水样，加标测定能得到较高回收率。国内其他监测规范已有对有机萃取采用先定容的方法。（2）2 吸附方法的改进2.1 吸附，国标方法为：取适量的萃取液通过内径10mm，长约200mm，填充了80mm硅酸镁吸附剂的玻璃柱。实际工作中，我们发现萃取液过柱时间较长 ，一个样品过柱时间通常会超过100分钟，因四氯化碳有毒，过柱都在通风柜中进行。由于四氯化碳沸点较低，加上通风柜内为负压，所以过柱过程容易导致四氯化碳挥发，萃

5、取液中的油类沸点较高而不易挥发，由此会使测定结果产生一定的正误差。我们通过分别称量过柱前，柱及50.0ml四氯化碳的重量和过柱后柱及通过柱流出的四氯化碳的量，用下列公式计算得出过柱过程的损失率。萃取液经硅酸镁吸附柱处理主要为了除去由极性分子构成的动植物油，以便能分别测出石油类和动植物油的含量。为了能得到更便捷的吸附方法，我们进行了下列实验：用不同动植物油分别配制成40mg/l，80 mg/l标准油，各取50ml，加入100ml三角烧瓶中，分别加入1g硅酸镁吸附剂，振摇一分钟，放置10分钟后再振摇一次，继续放置20分钟后，通过砂芯漏斗流出测量其吸光值，结果列于表4：结果表明，实验所选取的几种动植

6、物油经过上述方法硅酸镁的吸附即可将80 mg/l，50ml中的油全部吸附掉。可以达到将动植物油与石油类完全分离的效果。结 论1、通过提前定容萃取剂四氯化碳，然后合并两次萃取液，再加无水硫酸钠脱水，可以有效解决因萃取液乳化使四氯化碳损失而对分析结果带来的误差。采用此方法处理水样，因为加了无水硫酸钠使萃取液中有机相与水能够很好分离开，有利于有机相快速通过漏斗减少了四氯化碳的挥发，并提高了分析速度。此外，由于两次萃取液提前混合均匀，萃取液中所含的石油类均匀分布在其中，残留在无水硫酸钠的部分萃取液由于是提前定容，不会对分析结果产生影响，极大的提高了分析结果的准确度。2、通过直接往50ml四氯化碳萃取液中加入1g硅酸镁吸附剂，即可将吸光值读数范围内允许所含的动植物油全部吸附，使动植物油从萃取液中有效分离出。采用此种方式可以极大缩短四氯化碳暴露在空气中的时间，减少四氯化