热致变色 热致变色色素

1、 热致变色色素热致变色色素热致变色现象系热致变色现象系指某些物质在受热或手冷时所发生的颜色变化。指某些物质在受热或手冷时所发生的颜色变化。热致变色材料热致变色材料是指具有热致变色特性的物质。可以是单一的化合物或是指具有热致变色特性的物质。可以是单一的化合物或由多种组分组成的混合物。由多种组分组成的混合物。热致变色色素热致变色色素是指本身是有颜色，发生颜色变化后呈现另一种颜色的是指本身是有颜色，发生颜色变化后呈现另一种颜色的材料。材料。用途：调配热致变色油墨、涂料、示温材料、也可与纤维结合。用途：调配热致变色油墨、涂料、示温材料、也可与纤维结合。 热致变色材料的变化过程是一个物理化学过程。其主要

2、按热致变色材料的变化过程是一个物理化学过程。其主要按组成材料组成材料的的物质种类分为物质种类分为热致变色无机材料热致变色无机材料和和热致变色有机材料热致变色有机材料或按或按变色方式变色方式分分为为可逆热致变色材料可逆热致变色材料和和不可逆热致变色材料不可逆热致变色材料。后一分类方法比较常见。后一分类方法比较常见。 热致变色材料的变色机理大致可概括为热致变色材料的变色机理大致可概括为结构变化结构变化、热分解热分解和和化学反应化学反应。 1.结构变化：结构变化： 有些热致变色材料之所以发生颜色变化是由于在不同温度下，材料的有些热致变色材料之所以发生颜色变化是由于在不同温度下，材料的化学结构发生变化

3、引起的。包括：晶体结构或晶体常数的改变，有机化学结构发生变化引起的。包括：晶体结构或晶体常数的改变，有机化合物分子结构的变化，金属络合物几何构型的变化。化合物分子结构的变化，金属络合物几何构型的变化。 2.热分解：热分解： 绝大多数碳酸盐、草酸盐、钱盐及含有易挥发小分子配体绝大多数碳酸盐、草酸盐、钱盐及含有易挥发小分子配体nh4、co和和o2。等的有色金属配合物或可脱水的热致变色无机材料。等的有色金属配合物或可脱水的热致变色无机材料, 其颜色变其颜色变化由热分解反应生成新的有色物质。化由热分解反应生成新的有色物质。 3:化学反应：化学反应： 由两种或两种以上自身没有热致变色现象的物质组成的混合

4、体系由两种或两种以上自身没有热致变色现象的物质组成的混合体系, 受受热后由于化学反应而显示颜色变化。能引起颜色变化的分子间化学反热后由于化学反应而显示颜色变化。能引起颜色变化的分子间化学反应有酸碱反应应有酸碱反应, 电荷转移电荷转移, 质子传递和赘合反应等。这些反应的平衡常质子传递和赘合反应等。这些反应的平衡常数随温度变化而移动数随温度变化而移动, 所以其颜色变化是可逆的。所以其颜色变化是可逆的。无机热致变色材料无机热致变色材料 某些碘化物，金属络合物，无机复盐等是早期使用的可逆热变色材料，变某些碘化物，金属络合物，无机复盐等是早期使用的可逆热变色材料，变色温度一般高于色温度一般高于1000c

5、,低于低于1000c的较少见。这类无机化合物多有毒，现的较少见。这类无机化合物多有毒，现已经很少使用。例如：已经很少使用。例如：cu2hgi4，在常温下是红色的，在，在常温下是红色的，在69.60c时变为暗时变为暗紫色，到紫色，到70.60c时变为黑色。时变为黑色。 无机化合物发生热致变色的原因有晶体变化，发生化学反应，热分解。无机化合物发生热致变色的原因有晶体变化，发生化学反应，热分解。 某些无机热致变色彩料及变色温度某些无机热致变色彩料及变色温度热变色材料热变色材料变色温度变色温度原因原因hgi2cu2hgi4(2pbco(2pbco3 3/pb(oh)/pb(oh)2 2)+zns)+z

6、nscoi22c6h12n410h2o(nh4)vo3黄色黄色-红色（红色（1270c可逆）可逆）黄色黄色-黑色（黑色（670c可逆）可逆）白色白色-黑色（黑色（1300c不可逆）不可逆）红色红色-蓝色（蓝色（350c 准可逆）准可逆）白色白色-1500c-褐色褐色-1700c-黑色（不可逆）黑色（不可逆）结晶变化结晶变化结晶变化结晶变化化学反应化学反应热分解热分解热分解热分解上述材料主要用于电器设备发热部位的安全界限指示，机械设备过热部件的上述材料主要用于电器设备发热部位的安全界限指示，机械设备过热部件的故障指示，转轴等摩擦部件发热的早期发现，加热器件表面温度分布的测定故障指示，转轴等摩擦部

7、件发热的早期发现，加热器件表面温度分布的测定等。等。有机热致变色材料有机热致变色材料 有机热致变色材料因为其毒性较小且颜色变化明显，受到广泛关注。有机热致变色材料因为其毒性较小且颜色变化明显，受到广泛关注。 实用化的有机热致变色材料主要有实用化的有机热致变色材料主要有液晶液晶和和荧烷荧烷两大类。热致变色液晶两大类。热致变色液晶是利用液晶的螺旋状体系受热发生螺距变化而引起颜色变化的性能，是利用液晶的螺旋状体系受热发生螺距变化而引起颜色变化的性能，颜色随温度变化产生连续性的改变。荧烷类有机热致变色色素，主要颜色随温度变化产生连续性的改变。荧烷类有机热致变色色素，主要用于热敏记录纸，防伪印刷品，工艺

8、品，玩具等。用于热敏记录纸，防伪印刷品，工艺品，玩具等。 具有热致变色性能的有机化合物主要有具有热致变色性能的有机化合物主要有三芳甲烷类三芳甲烷类，荧烷类荧烷类，螺吡喃螺吡喃类类，席夫碱类席夫碱类，由于所处介质的酸碱变化而引起分子结构变化，以致，由于所处介质的酸碱变化而引起分子结构变化，以致发生了颜色变化，也有受热产生结构变化的。前三类化合物变色的化发生了颜色变化，也有受热产生结构变化的。前三类化合物变色的化学原理是分子体系中的一个碳原子由学原理是分子体系中的一个碳原子由sp3杂化态转为杂化态转为sp2杂化态，使原杂化态，使原先被隔离开的先被隔离开的体系转变为完整的大体系转变为完整的大体系，进

9、而使化合物从无色变体系，进而使化合物从无色变为有色。含邻羟基的席夫碱类热致变色物质，其化学结构存在烯醇式为有色。含邻羟基的席夫碱类热致变色物质，其化学结构存在烯醇式和酮式两个构造，它们的变色是由于这两个互变异构体之间存在一个和酮式两个构造，它们的变色是由于这两个互变异构体之间存在一个对温度敏感的平衡。对温度敏感的平衡。三芳甲烷类热致变色色素三芳甲烷类热致变色色素最早使用的热致变色色素是结晶紫内酯（最早使用的热致变色色素是结晶紫内酯（cvl）化学名称为）化学名称为3，3-双（双（4-二甲氨基苯基）二甲氨基苯基）-6-二甲氨基苯肽，结构式如下：二甲氨基苯肽，结构式如下：结晶紫内酯在酸性条件下，内酯

10、分子开环转变为羧酸分子，中心碳原结晶紫内酯在酸性条件下，内酯分子开环转变为羧酸分子，中心碳原子有子有sp3杂化态转变为杂化态转变为sp2杂化态，使整个分子形成了大杂化态，使整个分子形成了大体系，无色体系，无色的化合物变成了蓝色的化合物。的化合物变成了蓝色的化合物。优点：发色速度快，不升华，能较好的溶解在某些有机溶剂中。优点：发色速度快，不升华，能较好的溶解在某些有机溶剂中。用途：无碳复写纸，热压敏记录纸，激光记录仪，变色指示。用途：无碳复写纸，热压敏记录纸，激光记录仪，变色指示。由三芳甲烷类热致变色色素制成的热致变材料其基本成分有三种：由三芳甲烷类热致变色色素制成的热致变材料其基本成分有三种：

11、1.热致变色色素，它决定了材料自身的颜色和变化后的颜色热致变色色素，它决定了材料自身的颜色和变化后的颜色2.可提供质子的羟基类化合物，如双酚可提供质子的羟基类化合物，如双酚a，它影响颜色的深度，它影响颜色的深度3.具有极性的有机溶剂，如高级脂肪醇，它控制变色温度具有极性的有机溶剂，如高级脂肪醇，它控制变色温度 由各种醇控制的变色温度由各种醇控制的变色温度高级醇高级醇变色温度变色温度/0c正辛醇正辛醇正癸醇正癸醇月桂醇月桂醇肉豆蔻纯肉豆蔻纯鲸蜡醇鲸蜡醇硬脂醇硬脂醇正二醇正二醇-28-21-10-37142631354039454857由这三种组分组成的混合物其熔点比醇的熔点低，当外界温度低于该熔

12、点由这三种组分组成的混合物其熔点比醇的熔点低，当外界温度低于该熔点时，混合物呈有色态，但外界温度高于该熔点时，混合物呈无色态。与液时，混合物呈有色态，但外界温度高于该熔点时，混合物呈无色态。与液晶材料的变色不同，其变色是突变式的而不是连续性的。晶材料的变色不同，其变色是突变式的而不是连续性的。常见的三芳甲烷类热致变色色素还有：常见的三芳甲烷类热致变色色素还有：oon(ch3)2(h3c)2nnoon(ch3)2ch3h5c2nnoon(ch3)2ch3h5c2绿色色原体绿色色原体红色色原体红色色原体蓝色色原体蓝色色原体荧光类热致变色色素荧光类热致变色色素荧光类热致变色色素是目前市场上使用有机热

13、致变色色素，其应用荧光类热致变色色素是目前市场上使用有机热致变色色素，其应用方法和三芳甲烷类热致变色色素一样，也必须由荧光类色原体，提方法和三芳甲烷类热致变色色素一样，也必须由荧光类色原体，提供质子的有机化合物和具有一定极性的有机溶剂复配而成，其变色供质子的有机化合物和具有一定极性的有机溶剂复配而成，其变色原理如下：原理如下：在酸性条件下，荧烷类化合物的内酯环开环转变为羧酸分子，中心碳原子在酸性条件下，荧烷类化合物的内酯环开环转变为羧酸分子，中心碳原子由由sp3杂化转变为杂化转变为sp2杂化态，使整个分子形成了大杂化态，使整个分子形成了大体系，共轭体系增大，体系，共轭体系增大，荧烷类化合物就由

14、无色变成了又色化合物。荧烷类化合物就由无色变成了又色化合物。荧烷类化合物色谱较多，如：荧烷类化合物色谱较多，如：on(c2h5)2ch3ooclonhclooon(c2h5)2oonhch3紫色色原体紫色色原体橙色色原体橙色色原体黑色色原体黑色色原体改变下列结构所示化合物的取代基能产生各种不同的颜改变下列结构所示化合物的取代基能产生各种不同的颜色，尤其是黑色，常见的荧光类热致变色色素有色，尤其是黑色，常见的荧光类热致变色色素有:ooo(h9c4)2nch3nhooo(h9c4)2nnhcl商品牌号商品牌号 n-102商品排号商品排号 th-107绿色和紫酱色的荧烷类热致变色色素有绿色和紫酱色的

15、荧烷类热致变色色素有：ooo(h5c2)2nnhooo(h5c2)2nnh绿色绿色紫酱色紫酱色螺吡喃类热致变色色素螺吡喃类热致变色色素 螺吡喃类化合物除了光致变色性能外，有些还具有热致变色特性，它们高温螺吡喃类化合物除了光致变色性能外，有些还具有热致变色特性，它们高温下（熔融或高沸点溶剂中回流）也会像在光照情况下一样开环显色。下（熔融或高沸点溶剂中回流）也会像在光照情况下一样开环显色。nch3och3ch3n+ch3ch3ch3o-无色无色有色有色缺点：变色的耐疲劳度差。对螺吡喃类化合物的结构做适当修饰，可以使缺点：变色的耐疲劳度差。对螺吡喃类化合物的结构做适当修饰，可以使之热致变色响应特性得

16、到优化，加热时色素的溶液或固体会产生快速和明之热致变色响应特性得到优化，加热时色素的溶液或固体会产生快速和明显的颜色变化。显的颜色变化。一般可以由酸来引发螺吡喃类化合物的开环过程，但强酸会产生质子化的份菁，一般可以由酸来引发螺吡喃类化合物的开环过程，但强酸会产生质子化的份菁，它和中性份菁的的性能不同要催化开环有不发生质子化，可以利用苯酚的弱酸作它和中性份菁的的性能不同要催化开环有不发生质子化，可以利用苯酚的弱酸作用，在螺吡喃类化合物的二氯甲烷溶液中，加入苯酚，可以很容易的生成份菁，用，在螺吡喃类化合物的二氯甲烷溶液中，加入苯酚，可以很容易的生成份菁，可由吸收光谱检测到。这可能是由于份菁和苯酚的

17、分子间氢键结合使份菁稳定，可由吸收光谱检测到。这可能是由于份菁和苯酚的分子间氢键结合使份菁稳定，而不是份菁氧原子质子化。而不是份菁氧原子质子化。noch3ch3ch3rnoch3ch3ch3ron+ch3ch3-och3rn+ch3ch3o-ch3hor苯 酚k1k2螺吡喃形成份菁的平衡和温度有很大关系，在温室时产生颜色，螺吡喃形成份菁的平衡和温度有很大关系，在温室时产生颜色，加热褪色，冷却后恢复颜色。加热褪色，冷却后恢复颜色。席夫碱类热致变色性物质席夫碱类热致变色性物质对于一般物质，一般认为邻位羟基的存在对于热致变色的产生是必要和对于一般物质，一般认为邻位羟基的存在对于热致变色的产生是必要和

18、关键的。它们由于存在烯醇式和酮式构造，两个互变异构体之间存在一关键的。它们由于存在烯醇式和酮式构造，两个互变异构体之间存在一个对温度敏感的平衡，发生了分子内氢原子的迁移。个对温度敏感的平衡，发生了分子内氢原子的迁移。ohnhoch3ch3nhooch3吩噻嗪和吩噻嗪类色素吩噻嗪和吩噻嗪类色素这类化合物实际上也是酸碱变色的色素。这类化合物实际上也是酸碱变色的色素。sno(h3c)2nn(ch3)2sn(h3c)2nn+(ch3)2o热致变色色素的合成热致变色色素的合成三芳甲烷类热致变色化合物的合成三芳甲烷类热致变色化合物的合成1.结晶紫内酯（结晶紫内酯（cvl）的合成）的合成先合成先合成2-【4

19、，4双（二甲氨基苯甲基）】双（二甲氨基苯甲基）】-5-二甲氨基苯甲酸，即结晶紫内二甲氨基苯甲酸，即结晶紫内酯的隐色体，然后再将酯的隐色体，然后再将lcvl氧化成氧化成cvl。n(ch3)2+n(ch3)2cho+n(ch3)2coohh+n(ch3)2cooh(h3c)2nn(ch3)2n(ch3)2(h3c)2noooh-,钼 酸 铵h2o2在盐酸或硫酸溶液中（在盐酸或硫酸溶液中（ph=2）与）与901000c使使n,n-二甲基苯胺，对二甲基苯胺，对二甲氨基苯甲醛和间二甲氨基苯甲二甲氨基苯甲醛和间二甲氨基苯甲酸发生缩合反应得到酸发生缩合反应得到lcvl.在在naoh，na2co3或者或者ko

20、h等碱性等碱性溶液中，在催化剂的存在下加热溶液中，在催化剂的存在下加热lcvl到到601000c使其催化氧化成使其催化氧化成cvl。该反应的关键是催化剂的选。该反应的关键是催化剂的选择，它决定了反应的速度和收率，择，它决定了反应的速度和收率，适用的催化剂有过渡金属硫酸盐，适用的催化剂有过渡金属硫酸盐，有机氮化合物，钼酸铵，有机氮化合物，钼酸铵，feo-mnso4-edta二钠盐催化体系。二钠盐催化体系。 2. 3，3-双苯基三芳甲烷类色素的合成双苯基三芳甲烷类色素的合成nc2h5ch3+oooalcl3nch3c2h5ohoocnc2h5ch3ch3ooch3onnh5c2ch3ooc2h5c

21、h3在冰浴中，在无水三氯化铝的催化作用下，在冰浴中，在无水三氯化铝的催化作用下，n-乙基乙基-2-甲基吲哚与苯酐发甲基吲哚与苯酐发生傅生傅-克酰化反应，得到的克酰化反应，得到的n-烷基烷基-2-甲基甲基-2-羧基羧基-3-苯酮在乙酸酐存在下苯酮在乙酸酐存在下进一步与进一步与n-乙基乙基-2-甲基吲哚缩合，脱水闭环得到甲基吲哚缩合，脱水闭环得到3，3-双苯基三芳甲烷。双苯基三芳甲烷。 荧烷类热致变色色素的合成荧烷类热致变色色素的合成 1.荧烷类紫色色原体的合成荧烷类紫色色原体的合成oh(h5c2)2n+ooo(h5c2)2noohcoohohch3clon(c2h5)2ch3cloo3-二乙基氨

22、基苯酚与邻苯二甲酸酐在甲苯中混合，在无水三氯化铝的催化二乙基氨基苯酚与邻苯二甲酸酐在甲苯中混合，在无水三氯化铝的催化作用下，经酰化反应得到淡桃红色粉末状的作用下，经酰化反应得到淡桃红色粉末状的2-（4-二乙基氨基二乙基氨基-2-羟基苯甲羟基苯甲酰基）苯甲酸，它在酰基）苯甲酸，它在90%硫酸中进一步与硫酸中进一步与3-甲基甲基-4-氯苯酚发生脱水，闭环氯苯酚发生脱水，闭环反应得到目标产物荧光类紫色色原体。反应得到目标产物荧光类紫色色原体。 2.若丹明若丹明b的合成的合成ooo+ohn(c2h5)2o(h5c2)2nn(c2h5)2ooon(c2h5)2(h5c2)2ncooh3-羟基羟基-n,n

23、-二乙基苯胺与邻苯二甲酸酐发生酰化反应，产物在无水氯化作用二乙基苯胺与邻苯二甲酸酐发生酰化反应，产物在无水氯化作用下进行脱水和闭环反应，产物用热酒精萃取，萃取液冷却后析出的晶体为若下进行脱水和闭环反应，产物用热酒精萃取，萃取液冷却后析出的晶体为若丹明丹明b。 3.1-氯氯-3-氨基氨基-6-甲基甲基-7-氨基荧烷的合成氨基荧烷的合成ohcl(h5c2)2n+ooo(h5c2)2ncloohcoohch3nhoch3on+(c4h9)2clohnhcoo-on+(c4h9)2clohnhoo3-n,n-二丁基氨基二丁基氨基-4-氯苯酚与苯酐在甲苯中于氯苯酚与苯酐在甲苯中于950c反应，生成的中间

24、产物在反应，生成的中间产物在室温下于室温下于98%硫酸中与硫酸中与n-环己基环己基-2-甲基甲基-4-甲氧基苯胺反应，生成甲氧基苯胺反应，生成1-氯氯-3-氨基氨基-6-甲基甲基-7-氨基荧烷。氨基荧烷。螺吡喃类热致变色化合物的合成螺吡喃类热致变色化合物的合成螺吡喃类热致变色化合物的一般合成步骤是先给合成中间体水杨醛类化合物，螺吡喃类热致变色化合物的一般合成步骤是先给合成中间体水杨醛类化合物，然后再与吲哚啉类化合物缩合得到各种目标产物。中间体水杨醛类化合物可以然后再与吲哚啉类化合物缩合得到各种目标产物。中间体水杨醛类化合物可以由酚类化合物用氯仿来甲酰化合成，也可以由六亚甲基四胺和多聚甲醛来甲酰

25、由酚类化合物用氯仿来甲酰化合成，也可以由六亚甲基四胺和多聚甲醛来甲酰化合成，这两种甲酰化方法机理如下：化合成，这两种甲酰化方法机理如下：氯仿法：氯仿法：clclcl-ohoh2+c:-clclclcl-+:c:clclohr-ohro-:c:clcloc-clclhrh+-h+h+rohchcl2naoh/h2orohcho 六亚甲基四胺六亚甲基四胺-多聚甲醛法：多聚甲醛法：rohn4(ch2)6(ch2o)nrohch2n(ch2)6n3+h2orohch2nh2+ch2o+nh3rohnh2hhch2nh+ch3nh2+rohch=nh2+h2orohcho+nh3由水杨醛类化合物与吲哚啉

26、类化合物在极性溶剂，如醇类溶剂中加热回由水杨醛类化合物与吲哚啉类化合物在极性溶剂，如醇类溶剂中加热回流，经缩合反应得到各种螺吡喃类热致变色化合物，反应机理如下：流，经缩合反应得到各种螺吡喃类热致变色化合物，反应机理如下：nch3ch2ch3ch3rohho+nch3ch3o-hrohn+hhhorch3ch3nhch3ch3or+oh2 1. 4-n,n-二乙基氨基二乙基氨基-1，3，3-三甲基螺的合成三甲基螺的合成ohn(c2h5)2chcl3naohohohcn(c2h5)2nch3ch3ch3ch2c2h5oh,回 流nch3ch3ch3on(c2h5)2在氢氧化钠存在下，在氢氧化钠存在

27、下，3-n,n-二乙基苯酚与氯仿发生甲酰化反应。反应结束后二乙基苯酚与氯仿发生甲酰化反应。反应结束后用硫酸调用硫酸调ph至至34，过滤析出的固体，滤饼用水洗去无机盐后用乙醇重结晶，过滤析出的固体，滤饼用水洗去无机盐后用乙醇重结晶，得浅棕色中间产物得浅棕色中间产物4-氨基氨基-2-羟基苯甲酰，它进一步与羟基苯甲酰，它进一步与1，3，3-三甲基三甲基-2-亚甲亚甲基吲哚啉在甲醇中回流，经缩合反应生成的产物再用甲醇结晶的白色晶体基吲哚啉在甲醇中回流，经缩合反应生成的产物再用甲醇结晶的白色晶体4-n,n-二乙基氨基二乙基氨基-1，3，3-三甲基螺。三甲基螺。 2. 5-苯基苯基-1，3，3-三甲基螺的

28、合成三甲基螺的合成 对羟基联苯与氢氧化钠，氯仿按上述反应条件进行甲酰化反应，得中间对羟基联苯与氢氧化钠，氯仿按上述反应条件进行甲酰化反应，得中间产物产物5-苯基苯基-2-羟基苯甲醛，它用乙醇重结晶为浅棕色晶体，进一步与羟基苯甲醛，它用乙醇重结晶为浅棕色晶体，进一步与1，3，3-三甲基三甲基-2-亚甲基吲哚啉在乙醇中回流，经缩合反应生成的产物用乙亚甲基吲哚啉在乙醇中回流，经缩合反应生成的产物用乙醇结晶的紫色固体醇结晶的紫色固体5-苯基苯基-1，3，3-三甲基螺。三甲基螺。chcl3naohnhch3ch3ch2c2h5oh,回 流nch3ch3ch3ooohohcoh 3. 5-苯甲酰基苯甲酰基

29、-4-羟基羟基- 1，3，3-三甲基螺的合成三甲基螺的合成 在强碱条件下，对苯甲酰基间苯二酚与氯仿按上述反应条件进行甲酰化在强碱条件下，对苯甲酰基间苯二酚与氯仿按上述反应条件进行甲酰化反应，生成反应，生成2，4二羟基二羟基-5苯甲酰基苯甲醛，用乙醇重结晶为深黄色晶体，苯甲酰基苯甲醛，用乙醇重结晶为深黄色晶体，进一步与进一步与1，3，3-三甲基三甲基-2-亚甲基吲哚啉在乙醇中回流，经缩合反应生亚甲基吲哚啉在乙醇中回流，经缩合反应生成的产物用乙醇重结晶得桃红色固体成的产物用乙醇重结晶得桃红色固体5-苯甲酰基苯甲酰基-4羟基羟基-1，3，3-三甲三甲基螺。基螺。chcl3naohnhch3ch3ch

30、2c2h5oh,回 流nch3ch3ch3ooohohoohohohcoho 4. 5-乙烯基乙烯基-1，3，3-三甲基螺的合成三甲基螺的合成 nhch3ch3ch2c2h5oh,回 流nch3ch3ch3oohcnncohcnncn4(ch2)6,(cho)n,ch3coohhclohohccncn在醋酸条件下，在醋酸条件下，2，2-二氰基二氰基-1-乙烯与等物质的量的六亚甲基四乙烯与等物质的量的六亚甲基四胺以及稍过量的多聚甲醛进行甲酰化反应，用盐酸酸化后生成的胺以及稍过量的多聚甲醛进行甲酰化反应，用盐酸酸化后生成的固体用乙醇重结晶得到棕色中间产物固体用乙醇重结晶得到棕色中间产物5-乙烯基乙烯基-2-羟基苯甲酰，进羟基苯甲酰，进一步与一步与1，3，3-三甲基三甲基-2-亚甲基吲哚啉在乙醇中回流，经缩合反亚甲基吲哚啉在乙醇中回流，经缩合反应生成的产物用乙醇重结晶得粉红色固体应生成的产物用乙醇重结晶得粉红色固体5-乙烯基乙烯基-4-1，3，3-三甲基螺。三甲基螺。按上述方法，还可以得到一系列各种色谱的螺吡喃类化合物，如：按上述方法，还可以得到一系列各种色谱的螺吡喃类化合物，如：nch3ch3ch3oo2nnch3ch3ch3ono2nch3ch3ch3ono2nch3ch3ch3o