含氮化合物1实用教案

1、含 氮 化 合 物) 硝基化合物II) 胺（脂肪(zhfng)胺/芳香胺/季铵盐和季铵碱）III)重氮和偶氮化合物IV)腈/异腈/异腈酸酯 1、NO2还原为NH2的反应(fnyng)及硝基对芳环邻对位基团的影响2、不同胺的碱性(jin xn)强弱比较3、用不同的方法鉴别、分离伯、仲、叔胺4、保护氨基的方法本次课重点第1页/共23页第一页，共24页。第十二章 含氮化合物分子中含有(hn yu)氮元素的有机化合物统称为含氮化合物 CN，CN，CN，NN，NN，NO，NO及NH键 第一节 硝基(xio j)化合物硝基(xio j)化合物的通式： RNO2或ArNO2 NOONO0.122nmNO-O

2、NO-O+芳香族硝基化合物1、制备NO2 (C2H5)3N C2H5NH2水中pKb 3.06 3.25 3.36R+NHOH2HOH2HOH2R3+NHOH2R2+NHOH2HOH2第11页/共23页第十一页，共24页。NHH NH2（2）芳香族胺的碱性(jin xn)近似于p-共轭RNH2NH3NH2NH2OCH3NH2NH2NO2NH2NO2NO2CH3-C-NH2OCH3CH2NH2(CH3)4N+OH-季铵碱脂肪(zhfng)胺氨芳胺酰胺第12页/共23页第十二页，共24页。练习2： 比较(bjio)各组化合物的碱性，按碱性由强到弱排序1、苯胺(bn n)、甲胺、三苯胺(bn n)、

3、N-甲基苯胺(bn n)2、丙胺、2-氨基(nj)-1-丙醇、3-氨基(nj)-1-丙醇4、苯胺、对氯苯胺、对硝基苯胺、对溴苯胺、 对甲氧基苯胺、2，4-二硝基苯胺3、丙胺、3-氯丙胺、1-氯丙胺、2-氯丙胺 第13页/共23页第十三页，共24页。-CH3NH2CH3NH3CH3NH2+HClCl+-或（)HCl成盐：（二）烷基化和酰基化1、烷基化NH2NH2H2SO4+H2SO4强酸(qin sun)弱碱盐遇强碱(qin jin) 用途：分离(fnl)提纯！伯卤代烃和有活泼卤原子的芳卤化物醇、 酚胺遇到RNH2.+RCH2ClRNH2CH2R+Cl-RNH(CH2R)2+Cl-RCH2ClN

4、aOHRNHCH2RNaOHRN(CH2R)2RN(CH2R)3+Cl-仲胺叔胺季铵盐第14页/共23页第十四页，共24页。2、酰基化注意(zh y)用途仲胺的反应(fnyng)类似！叔胺无此反应(fnyng)！用途一：鉴定伯胺仲胺。(多数为结晶固体，经熔点测定(cdng)可推断出原来的胺)R-NH-HR-C-O-C-ROO+OR-C-NHR用途二：与叔胺分离。(酰胺不与酸作用成盐，叔胺能） R-CONHRR-CONR2H+ or OH-RNH2R2NH+ RCOOHCl练习3：用化学方法分离提纯三乙胺二乙胺乙酐稀HCl多次提取CH3CON(C2H5)2液体(C2H5)3NHCl(盐)水层CH

5、3CON(C2H5)2油层第15页/共23页第十五页，共24页。用途三：在芳胺的氮原子(yunz)上引人酰基。 一是引入永久性酰基。 二是引人暂时性的酰基起保护(boh)氨基或降低氨基对芳环的致活能力。在酰基化中，有一个重要的分离(fnl)和鉴别胺类的反应 兴斯堡（Hinsberg）试验法NO2Fe/HClNH2NHCOCH3NH2乙酐H+ or OH-磺酰化试剂：对甲基苯磺酰氯-S-ClH3COO（TsCl）-S-OHH3COO（TsOH）或：苯磺酰氯-S-ClOORNH-HR2N-H第16页/共23页第十六页，共24页。鉴别(jinbi)：分离(fnl)提纯：混合(hnh)胺第一步：加入(

6、TsCl+NaOH+H2O)不反应（油状物）第二步：过滤R RN NH H2 2R R2 2N NH HR R3 3N NT Ts sC Cl l-S-NHRH3COO-S-NR2H3COO沉沉淀淀（仲仲胺胺）H H+ +N Na aO OH H蒸蒸馏馏仲仲胺胺水水相相（伯伯胺胺）H H+ +N Na aO OH H蒸蒸馏馏伯伯胺胺NaOH不溶于碱溶于碱中提取油状物蒸出（叔胺） ( 固体) (固体)第17页/共23页第十七页，共24页。（三）亚硝化(xio hu)分解N2+R+ +X-R-NN:X-+NaNO2HClRNH2ArNH2R2NHArNHRR3NArNR2ROHN2H2O00C00

7、CArN N+Cl-H2OArOHN2R2NO（黄色油状液体）ArNN=OR（黄色油状液体）不反应（无明显现象）绿色固体正丁胺二乙胺二甲乙胺练习4：NaNO2/HCl0N2气泡(qpo)黄色(hungs)油状液体无现象第18页/共23页第十八页，共24页。（四）氧化(ynghu)反应：芳胺很容易被氧化(ynghu)，其过程复杂。NH2K2Cr2O7H2SO4漂白粉溶液空气MnO2H2SO4被氧化(ynghu)为带颜色的物质OO苯醌（橙黄色）苯胺(bn n)黑（黑色染料）显紫色（可用于苯胺的鉴别）第19页/共23页第十九页，共24页。 芳胺容易被氧化，要想氧化芳胺环上的其它官能团而不损害氨基，就

8、必须先将氨基“保护(boh)”起来。 保护(boh)氨基的方法：先进行酰基化反应，待其它反应完成后，再将酰基水解掉。提醒：此方法(fngf)常用，请记住！NHCOCH3CH3NH2COOHNH2CH3(CH3CO)2ONHCOCH3COOHKMnO4H2OH+ or OH-第20页/共23页第二十页，共24页。第三十一讲总结(zngji)一、重点(zhngdin)掌握NO2还原为NH2的反应二、熟练判断不同胺的碱性(jin xn)强弱三、会用不同的方法鉴别、分离伯、仲、叔胺四、用什么方法保护氨基？注意酰基化兴斯堡反应季铵碱脂肪胺氨芳胺酰胺反应还原剂第21页/共23页第二十一页，共24页。一、比

9、较碱性强弱(qin ru)（排序）1、NH3、C2H5NH2、PhNH2、Ph2NH、(C2H5)2NH2、PhNH2、(CH3)4N+OH-、NH2O2NCH3NH2NNH2NH2BrBrBrNH23、二、用化学方法鉴别(jinbi)正丁胺、苯胺、N-乙基苯胺、N,N-二甲基苯胺、三乙胺三、用化学方法分离、提纯 苯胺、N-甲基苯胺、N, N-二甲基苯胺第22页/共23页第二十二页，共24页。感谢您的观看(gunkn)！第23页/共23页第二十三页，共24页。NoImage内容(nirng)总结含 氮 化 合 物。第1页/共23页。第2页/共23页。在中性或碱性介质中的还原非常复杂，在此记住：。第3页/共23页。使邻、对位甲基上的氢活泼性增强。NH-NH