常见的人名反应实用教案

1、Aldol 反应(fnyng) （羟醛缩合）CH2CH3COH+ CH2CH3COHCHOHCOHCH3COHCH=CH第1页/共80页第一页，共81页。B:Baeyer 反应（高锰酸钾(o mn sun ji)使不饱和双键变色反应） RCH=CHR+2KMnO44H2O3RCH-CHROHOH2MnO2+2KOH第2页/共80页第二页，共81页。Baeyer-Villiger 重排反应(fnyng)RR+COCORR2OOHCOH+RCORR2COHOOR+RCOHOR+RCOHO+ROHCOCH3CF3COOOHOCOCH3第3页/共80页第三页，共81页。Beckmann重排反应(fny

2、ng)CRRNOHH+CRRNHOCRRNHOCCH3PhNHOPCl5CPhCH3NOHethyl ether肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生(fshng)重排，生成相应的取代酰胺，如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺：第4页/共80页第四页，共81页。Beyer 喹啉(ku ln)合成法+RR+COCH3HClNHH2NRRNH2CORHRNH2+CORHRCOCH3+RCHCH=RCORCHRCOCH2NHRNHROHH2ONHRR第5页/共80页第五页，共81页。Birch反应(fnyng)Na/NH3OCH3OCH3Na/NH

3、3第6页/共80页第六页，共81页。Blanc 芳烃氯甲基化+COHHHClCH2ClZnCl2第7页/共80页第七页，共81页。Bouvealt-Blanc 反应(fnyng)+NaRROCOCH3CH2OHRCH2OH第8页/共80页第八页，共81页。Bucherer 萘酚萘胺的相互转化(zhunhu)反应NaHSO3OHNH2第9页/共80页第九页，共81页。C:Cannizzaro 醛歧化反应(fnyng)CO+CH2OHHCOHH浓NaOHHCOONa第10页/共80页第十页，共81页。Claisen 重排反应(fnyng)CH=CH2OOCH3CH2123456OHCH=CH2OC

4、H3CH2烯丙基芳基醚在高温(gown)(200C)下可以重排，生成烯丙基酚 第11页/共80页第十一页，共81页。Claisen酯缩合(suh)反应COOCH2CH3CH3CH2ONaCOCH3COCH3CH2OCH2CH3第12页/共80页第十二页，共81页。Claisen-Schmidt 反应(fnyng)一个无-氢原子的醛与一个带有-氢原子的脂肪族醛或酮在稀氢氧化钠(qn yn hu n)水溶液或醇溶液存在下发生缩合反应,并失水得到,-不饱和醛或酮:CO+H10%NaOHCOCH3COCH3CH=CH CH3H2O第13页/共80页第十三页，共81页。Clemmensen羰基还原(hu

5、n yun)为亚甲基的反应RCH2Zn-HgHClRRCOR醛类或酮类分子中的羰基被锌汞齐和浓盐酸(yn sun)还原为亚甲基：第14页/共80页第十四页，共81页。Cope重排反应(fnyng)300oC123456OHCH3OHCH3190oCCOCH3CH3CO第15页/共80页第十五页，共81页。Criegee 邻二醇四醋酸(c sun)铅氧化裂介Pb(OAc)4CR1R2R3R4CCR1R2O +R3R4CO第16页/共80页第十六页，共81页。D:Darzen 醛酮与卤代酯的缩合(suh)反应第17页/共80页第十七页，共81页。Delepine 制备纯伯胺的反应Delepine

6、反应是由活化(huhu)卤代烃和六次甲基四胺（乌洛托品）的反应，也是制备伯胺的方法之一 +CH2()6N4XCH2RCH2RNH3XC2H5OHH2OHCl/活性卤代烃有 XCH2CR=CCHCH2CH2XOCCH2XRXCH2X=Br I第18页/共80页第十八页，共81页。Demjanov-Tiffeneau环扩大(kud)(缩小)反应CH2NH2HNO2CH2OHOHO重排环烷基甲胺或环烷基胺与亚硝酸反应，生成环扩大(kud)与环缩小的产物。如环丁基甲胺或环丁胺与亚硝酸反应，除得到相应的醇外，还有其它包括重排的反应产物：第19页/共80页第十九页，共81页。Dieckmann分子(fnz

7、)内酯酯缩合 第20页/共80页第二十页，共81页。Diels-Alder 反应(fnyng)CO+HCOH含有(hn yu)一个活泼的双键或叁键的化合物(亲双烯体)与共轭二烯类化合物(双烯体)发生1,4-加成，生成六员环状化合物第21页/共80页第二十一页，共81页。E:Escgweuker-Clarke胺甲基化作用(zuyng)2+CO+HHCHNH2CH3OHCOHCH3CHNCH3CH3第22页/共80页第二十二页，共81页。Etard 芳基侧链氧化(ynghu)反应HCOCH3CrO2Cl2H2O第23页/共80页第二十三页，共81页。F:Favorskii -卤代酮重排C2H5ON

8、aEtOEtCOCCH3CH3CH3BrCH2COCCH3CH3CH3C2H5OCOCCH3CH3OC2H5 -卤代酮在氢氧化钠水溶液中加热重排生成(shn chn)含相同碳原子数的羧酸；如为环状 -卤代酮，则导致环缩小CH3ONaClOCOOCH3OOCH3第24页/共80页第二十四页，共81页。Friedel-Crafts 芳环烷基化R+RClAlCl3芳烃与卤代烃、醇类或烯类化合物在Lewis催化剂(如AlCl3，FeCl3, H2SO4, H3PO4, BF3, HF等)存在(cnzi)下，发生芳环的烷基化反应。第25页/共80页第二十五页，共81页。X+RCORCOAlCl3Frie

9、del-Crafts酰基化反应(fnyng)芳烃与酰基化试剂如酰卤、酸酐、羧酸、烯酮等在Lewis酸(通常用无水三氯化铝)催化下发生(fshng)酰基化反应，得到芳香酮：第26页/共80页第二十六页，共81页。Fries 酚酯重排CH3OCOAlCl3+OHCH3COOCOHCH3酚酯在Lewis酸存在下加热,可发生酰基重排反应,生成邻羟基(qingj)和对羟基(qingj)芳酮的混合物。重排可以在硝基苯、硝基甲烷等溶剂中进行，也可以不用溶剂直接加热进行。第27页/共80页第二十七页，共81页。G：Gabriel 纯伯胺的合成(hchng)ORI+CNK+NNH3OOCOCOCHKOHOCOC

10、+NOCOCRRNH2PNaOHCOONaCOONaRNH2+HClPCOOHCOOHNH2NH2RNH2+OCOCNHNH邻苯二甲酰亚胺与氢氧化钾(qn yn hu ji)的乙醇溶液作用转变为邻苯二甲酰亚胺盐，此盐和卤代烷反应生成N-烷基邻苯二甲酰亚胺，然后在酸性或碱性条件下水解得到一级胺和邻苯二甲酸，这是制备纯净的一级胺的一种方法。第28页/共80页第二十八页，共81页。Gattermann重氮基置换(zhhun)反应重氮盐用新制的铜粉代替亚铜盐，与浓盐酸或氢溴酸发生(fshng)置换反应得到氯代或溴代芳烃：N2XCuClX+第29页/共80页第二十九页，共81页。Gattermann-K

11、och芳烃甲酰化反应(fnyng) +HCOCOHClAlCl3Cu2Cl2芳香烃与等分子的一氧化碳及氯化氢气体在加压和催化剂(三氯化铝及氯化亚铜)存在(cnzi)下反应，生成芳香醛：第30页/共80页第三十页，共81页。Grignard 试剂(shj)及其反应CRH2OMgX+YCRYMgXH+CRYMg（OH）XC=Y 表示(biosh): C=O, C=S, C=O, N=O,C=N第31页/共80页第三十一页，共81页。H：Harries 烯烃(xtng)臭氧化作用RRC=CHHO3CRRHHOOCOZnH2OR+COHCOHR第32页/共80页第三十二页，共81页。Hell-Volh

12、ard-Zelinski -卤代反应(fnyng) OHRCOCH2PCl3OHRCOCHCl第33页/共80页第三十三页，共81页。Hinsberg反应(fnyng)伯胺、仲胺分别与对甲苯(ji bn)磺酰氯作用生成相应的对甲苯(ji bn)磺酰胺沉淀，其中伯胺生成的沉淀能溶于碱(如氢氧化钠)溶液，仲胺生成的沉淀则不溶，叔胺与对甲苯(ji bn)磺酰氯不反应。此反应可用于伯仲叔胺的分离与鉴定。Na不反应+R2NHR3NRNH2SO2ClSO2NHRSO2NR2NaOHSO2NR不溶解第34页/共80页第三十四页，共81页。Hoesch 芳烃酰基化反应(fnyng)CO+ RCNZnCl2HC

13、lR第35页/共80页第三十五页，共81页。Hoffmann 酰胺重排降解反应酰胺用溴(或氯)在碱性条件下处理转变(zhunbin)为少一个碳原子的伯胺:NH2CO+RBr2+KOHNH2R第36页/共80页第三十六页，共81页。Hoffmann 消除(xioch)反应HCH3OHNCH3IIAg2OCH3CH3CH3N+CH3CH3CH3N+CH3CH3N第37页/共80页第三十七页，共81页。Howorth 多核芳烃的合成(hchng)O+OOAlCl3OCHOOOCHO浓H2SO4OCZn-HgHClZn-HgHClSe第38页/共80页第三十八页，共81页。Hunsdiecker 银盐

14、脱羧基(su j)卤代物干燥的羧酸银盐在四氯化碳中与卤素一起加热放出二氧化碳(r yng hu tn)，生成比原羧酸少一个碳原子的卤代烃：OAgRBr2+RCOBr第39页/共80页第三十九页，共81页。K:Knoevenagel醇醛缩合(suh)反应含活泼亚甲基的化合物与醛或酮在弱碱性催化剂(氨、伯胺、仲胺、吡啶等有机(yuj)碱)存在下缩合得到,-不饱和化合物。CC+碱R RCORRCH2XYXYX Y 为吸电子基团= CHO、CN、NO2、COR、COOR、SO2R等第40页/共80页第四十页，共81页。Knorr反应氨基酮与有a-亚甲基的酮进行缩合反应，得到取代(qdi)吡咯：+碱RC

15、HCH2NH2COOEtRCORCOCOOEtNHRCOOEtOOEtC第41页/共80页第四十一页，共81页。Kolbe脂肪酸电解脂肪酸钠盐或钾盐的浓溶液(rngy)电解时发生脱羧，同时两个烃基相互偶联生成烃类：RCOONa（K） + 2H2O电解R+R2CO2 + H2 + 2H2O第42页/共80页第四十二页，共81页。Kolbe-Schmitt 水杨酸类合成(hchng)反应酚钠和二氧化碳在加压下于125150 C反应，生成邻羟基苯甲酸，同时有少量对羟基苯甲酸生成NaOH+ CO2 OHONa0.5MPa150oCHClOHCO2NaOHCO2H第43页/共80页第四十三页，共81页。

16、L:Leuckart 胺烷基化反应(fnyng)C+ HCOOHRRCO+NHRRRR+NRRCO2 + H2OH第44页/共80页第四十四页，共81页。Lieben碘仿(din fn)反应CHR+CH3RCONaOHI2 ONaCOI3(亮黄)第45页/共80页第四十五页，共81页。Lossen酯降解(jin ji)反应或其酰基化物在单独加热或在碱、脱水剂(如五氧化二磷、乙酸酐、亚硫酰氯等)存在下加热发生重排生成异氰酸酯，再经水解、脱羧得伯胺：RHH2ORCON OHP2O5R N=C=ONH2RCO+ORNH2OH第46页/共80页第四十六页，共81页。M:Malaprade高碘酸氧化(y

17、nghu)邻二醇H+HCOHIO4ROHR CH CHOHRRCO+H2O + HIO3第47页/共80页第四十七页，共81页。Mannich胺甲基化反应(fnyng)含有-活泼氢的酮与甲醛及胺(伯胺、仲胺或氨)反应，结果一个-活泼氢被胺甲基取代，此反应又称为(chn wi)胺甲基化反应，所得产物称为(chn wi)Mannich碱。CH3CH2CH2RRNHRH+HCORRCO+H2ONRCO第48页/共80页第四十八页，共81页。Meerwein-Ponndorf反应醛或酮与异丙醇铝在异丙醇溶液中加热(ji r)，还原成相应的醇，而异丙醇则氧化为丙酮，将生成的丙酮由平衡物中慢慢蒸出来，使反

18、应朝产物方向进行。这个反应相当于的逆向反应。CH3CH3C RCO+OHRCH3CH3RCHOHR +CO3OCHCH3CH3()Al第49页/共80页第四十九页，共81页。Michael 亲核亚甲基加成反应一个亲电的共轭体系和一个亲核的碳负离子进行(jnxng)共轭加成，称为Micheal加成CH2OHCHCH2RR+COCH3COCHOEtCH3CH2COCOCH2COCOOEtCCYYOHCCHH+ACH2RCA,Y=CHO, NO2, CO2R, CN, C=O第50页/共80页第五十页，共81页。N:Norrish 羰基化合物的光化学裂解饱和羰基化合物的光解反应过程(guchng)有

19、两种类型，Norrish I型和Norrish II型裂解。 Norrish I型的特点是光解时羰基与-碳之间的键断裂，形成酰基自由基和烃基自由基：CORRCO光R R+ RRCO+ RR第51页/共80页第五十一页，共81页。O：OPPenauer仲醇氧化反应(fnyng)仲醇在叔丁醇铝或异丙醇铝和丙酮作用下，氧化成为相应的酮，而丙酮则还原为异丙醇。这个反应(fnyng)相当于Meerwein-Ponndorf反应(fnyng)的逆向反应(fnyng)。CH3CH3CH3CRCOCH3+OHRCHOHRR+COAlOCH(CH3)23第52页/共80页第五十二页，共81页。P：Pechman

20、n香豆素类合成(hchng)法 OOHH+CH3OHOEtCH3CH2COCOOHO第53页/共80页第五十三页，共81页。Perkin缩合(suh)反应CHCH3OH+CH3CH3COCOOCOHCOONaCHCO第54页/共80页第五十四页，共81页。R：Reformatskii -羟基(qingj)酸的合成醛或酮与-卤代酸酯和锌在惰性溶剂中反应,经水解后得到-羟基(qingj)酸酯XRR CCH2COROHR +CH2ZnCOOEtCOOEt第55页/共80页第五十五页，共81页。Reimer-Tieman芳醛的合成(hchng)+NaOHCHCl3OHCOHOHCOHOH第56页/共8

21、0页第五十六页，共81页。Reppe合成(hchng)法烯烃或炔烃、CO与一个亲核试剂如H2O, ROH, RNH2，RSH，RCOOH等在均相催化剂作用下形成羰基酸及其衍生物H2OOHCH3CH2CH2CO+CO催化剂CH2第57页/共80页第五十七页，共81页。Riley 氧化(ynghu)法RROHCH3CH2COCH2SeO2COHCOH第58页/共80页第五十八页，共81页。Robinson-Mannich双环不饱和酮的合成含活泼(hu po)亚甲基的环酮与,-不饱和羰基化合物在碱存在下反应，形成一个二并六员环的环系CH3COH2OCH2OCH3CH3CHCOCH2OCH3CH2Et

22、ONaEtONaCH3OHOCH3O第59页/共80页第五十九页，共81页。Rosenmund反应酰氯用受过硫喹啉毒化的钯催化剂进行催化还原(hun yun)，生成相应的醛，反应物分子中存在硝基、卤素、酯基等基团时，不受影响。RCO+ClRCOHH2Pd-BaSO4硫喹啉HCl第60页/共80页第六十页，共81页。S:Sandmeyer重氮基被卤素取代反应重氮盐用氯化亚铜或溴化亚铜处理(chl)，得到氯代或溴代芳烃Cu2X2XNH2NaNO2/HClN2X第61页/共80页第六十一页，共81页。Schiemann芳香(fngxing)重氮盐的氟代反应芳香(fngxing)重氮盐和氟硼酸反应，生

23、成溶解度较小的氟硼酸重氮盐，后者加热分解生成氟代芳烃+NH2NaNO2/HClNaBF4N2BF4+F第62页/共80页第六十二页，共81页。Schiff醛亚胺合成(hchng)RCOH +NH2CHROHNH-H2OCHRN第63页/共80页第六十三页，共81页。Skraup喹林合成(hchng)法HNH+NH2-H2OH2SO4OHCH2CH2CHOHOHCOHCH2CHCOHCH2CH2NO2H2NN第64页/共80页第六十四页，共81页。Stephen腈生成(shn chn)醛的反应腈与氯化氢反应,再用无水氯化亚锡的乙醚悬浮液还原，水解生成(shn chn)醛RRCN+HClSnCl2

24、H3O+COH第65页/共80页第六十五页，共81页。Stevens反应季铵盐分子中与氮原子相连的碳原子上具有吸电子(dinz)的取代基Y时，在强碱作用下，得到一个重排的三级胺RCHNaNH2RNRCH2YRNRYY = RCO , ROOC , Ph等，最常见(chn jin)的迁移基团为烯丙基、二苯甲基、3-苯基丙炔基、苯甲酰甲基等第66页/共80页第六十六页，共81页。Strecker氨基酸的合成醛或酮用与氰化钠、氯化铵反应(fnyng)，生成a-氨基腈，经水解生成a-氨基酸。这是制备a-氨基酸的一个简便方法H2O+ NaCN + NH4ClC OCNH2CNCNH2COOH第67页/共

25、80页第六十七页，共81页。T：Tiffeneau-Demjanov重排反应(fnyng)OOH(CH2)nCNH2CH2(CH2)nCCH2HNO2反应适合(shh)于制备5-9个碳原子的环酮，尤其是5-7个碳原子的环酮 第68页/共80页第六十八页，共81页。U：Ullmann联苯烃合成卤代芳烃在铜粉存在(cnzi)下加热发生偶联反应生成联苯类化合物。如碘代苯与铜粉共热得到联苯2ICu+CuI2第69页/共80页第六十九页，共81页。V：Vilusmeier芳烃甲酰化反应(fnyng)芳烃、活泼烯烃化合物用二取代甲酰胺及三氯氧磷处理得到醛类，这是目前在芳环上引入甲酰基的常用方法。N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基-N-苯基甲酰胺是常用的甲酰化试剂CONHHCOH+POCl3+CH3CH3CH3CH3N第70页/共80页第七十页，共81页。W:Wagner烯烃(xtng)的羟基化反应KMnO4NaOHCCOHOHCC第71页/共80页第七十一页，共81页。Wagner-Meerwein碳正离子重排反应(fnyng)H2OCCH3CCH3CH3OHCH CH3CH3CCH3CH3CH CH3HHCH3CCH3CH3CH CH3C