配位化合物习题及解析

1、配位化合物习题及解析集团文件版本号：(M928T898M24&WU2669I2896DQ586小41988)配位化合物 作业参考解析1. 下列说法正确的是A. 配合物的内界和外界之间主要以共价键相结合B. 中心原子与配体之间形成配位键C. 配合物的中心原子都是阳离子D. 螯合物中不含有离子键【B】A、D： 一般认为配合物的内界和外界之间主要以离子键相结合，因 此螯合物中内界和外界之间是可以存在离子键的；C：中心原子可以是阳 离子，也可以是中性原子，例如Ni（CO）订；B：中心原子与配体化合时， 中心原子提供杂化过的空轨道，配体提供孤对电子，而形成配位键。2. 下列配合物命名不正确的是A

2、. Co(H:0) (NH3)3C12C1B. Cr (NHJ 6Co (CN) 6C. KCo(N02)3C13D. H2PtCl6氯化二氯三氨一水合钻（III）六氤合钻（III）酸六氨合锯（III）三硝基三氯合钻（III）酸钾六氯合钳（IV）酸【C】根据配体命名顺序，先无机后有机，先阴离子后中性分子，同类配 体根据配位原子在字母表中的先后顺序进行命名。对于C中的配合物而 言，NOJ以N原子为配位原子时，命名为硝基，带一个负电荷，氯离子也 是阴离子，同类配体，根据配位原子在字母表中的先后顺序，CT离子在 前，NOJ离子在后,因此该配合物应该命名为“三氯三硝基合钻（III）酸3. 下列配离子具

3、有正方形或者八面体形结构,其中CO广最有可能作为双 齿配体的是A. Co (NHs) 4 (C03)B. Co (NHs) 5 (CO3)C. Pt (en) (NH3) (C03) D. Pt (en): (NHJ (C03) 2+A根据题意，配离子具有正方形结构时，配位数为4,形成四个配位 键；具有八面体结构时，配位数为6,形成6个配位键。B： Co(NH3)5(C03)t配离子中，己有5个氨作为配体，氨是单齿配体，形成 5个配位键，因此该配离子中，CO广离子只能是单齿配体，这样就形成了 6个配位键；C： Pt (en) (NH3) (C03)配合物中，乙二胺(en)为双齿配 体，形成2个

4、配位键，氨为单齿配体，形成1个配位键，因此CO广离子 只能是单齿配体，这样就形成了 4个配位键；D： Pt(en)2(NHj(C03)_ 配离子中，乙二胺(en)为双齿配体，2个en形成4个配位键，氨为单齿 配体，形成1个配位键，因此CO广离子只能是单齿配体，这样就形成了 6 个配位键；A： Co(NH3).t(C03)+配离子中有4个氨为配体，形成4个配位 键，因此CO广离子必须是双齿配体，这样就形成了 4个配位键，如果 CO广离子是单齿配体，那么配离子的配位数为5,这与题意不符。4. 下列分子或者离子的中心原子发生了 dsp'杂化的是A. BF3B. Zn(NH3).l> (

5、二 0 )C. Ni(CN) .JA( 二 0 )D.C A： BF$分子为正三角形,中心原子B发生杂化;Zn(NHJZT (“二0 )的配位数为4,中心原子提供4个杂化空轨道，由于离子 的价层电子排布为3扌°, d轨道已经全部排满电子，因此只会发生sp杂 化，形成四个杂化轨道；D： NH；离子是正面体结构，因此中心原子N原 子发生了 sp杂化；C： Ni(CN).孑=0 )的配位数为4,中心原子提 供4个杂化空轨道。已知Ni_离子的价层电子排布为3疋，有2个单电 子，但是Ni(CN)J：-配离子的“二0,可见配离子中中心原子的价电子 全部成对，说明N广 离子与CM离子配位时，中心原

6、子N芒离子的3d轨 道上的单电子发生了重排，因此可以空出一个内层d轨道参与杂化，根 据其配位数可以判断，Ni2+离子与CK离子配位时，中心原子Nf 离子发 生了 dsp'杂化。5. 己知Co(NHJF配离子的二0,则配离子的中心原子C。'的未成对 电子数、杂化轨道类型和配合物类型分别为A. 4, spG,外轨型B. 4, d2sp3,内轨型C. 0, sp'cT,外轨型D. 0, d2sp3,内轨型D Co(NH3)65+配离子的中心原子为CcA 己知Cf的价层电子排布式 为3J,有4个单电子。根据题意，Co(NH3)J3+配离子的二0,可见 中心原子C。的价电子全部成

7、对了，因此配离子中未成对电子数为0；同 时可以看到形成配离子后中心原子价电子的单电子与自由离子相比大大 减少，说明在形成配离子时，中心原子的价层电子发生重排，可以空出2 个内层d轨道参与杂化，因此中心原子Co铁发生了扌sp杂化，形成了内 轨型的配合物。6. 下列说法正确的是A.配位数相等的配合物，可以根据K的大小直接比较它们稳定性的高B.某金属离子沪形成的配离子M(CN) J_ ,其空间构型为平面四边C. 一般而言，配合物的尤较大，难溶电解质的心也较大，反应将有 利于配合物向难溶电解质转化D. Co(H20)6s+(z/ H 0)的 K小于Co(CN)6(“ 二 0)的 KD A：应该是配体数

8、相等的配合物，可以根据K的大小直接比较它们 稳定性的高低；B： CN离子是强场配体，配位能力较强，但是中心原子价 轨道将采取何种杂化方式进行杂化，除了与配体的强度有关以外，还与 中心原子的价电子排布有关，如果中心原子的内层d轨道上己经排满10 个电子，那么一般就会发生sp杂化，而形成四面体形空间结构：C：配 合物的稳定常数越大，说明其稳定性越高，同时难溶电解质的溶度积越 大，说明其越易溶解于水中，因此在这种情况下，反应将有利于难溶电 解质向配合物转化；D：这两个配离子的中心原子都是C。'，已知C。的 价层电子排布式为3扌,有4个单电子。根据题意，Co(CN)F的“= 0,说明中心原子在

9、形成配合物时，价层电子发生了重排，空出了内层d 轨道参与杂化，从而形成了内轨型配合物，而Co(H20)J3-的“ H 0,因 此说明中心原子价层电子没有重排，全部用外层轨道参与杂化，从而形 成外轨型配合物。一般而言，对于同一中心原子所形成的配合物来说， 内轨型配合物的稳定性往往高于外轨型配合物，所以Co(H：0)6：T(“ H 0)的 K小于Co(CN)6U 二 0)的忆。7. 下列配合物中，在水溶液中解离度最小的是A. Cr (NH3)5C1SO!B. Pt(NH3)2Cl2c. HAg(CN)2D. K3Fe(CN)6B根据配合物的组成，一般认为，内界和外界之间的作用是离子键， 在水溶液中

10、可以完全解离，表现出强电解质的性质；而内界的中心原子 和配体之间形成配位键，在水溶液中难以解离，表现出弱电解质的性 质。那么题中四个选项中，A、C、D三个配合物都是既有内界又有外界， 因此在水溶液中内界和外界之间可以完全解离，解离度大，但是B中的 配合物只有内界，中心原子与配体之间难以解离，因此就表现出弱电解 质的性质，解离度小。8. 己知 EH > 0"(Co(CN)6r7Co(CN)6F),则A. K(Co(CN)6】")>K (Co (CN) J *')B. K (Co (CN) 6广)=K： (Co (CN) 61_)C. A：(Co(CN)63

11、_)< K： (Co(CN)6 ,_)D.无法确定A题中涉及到两个电极反应，分别为显然如果在电极(1)中加入过量的CN离子就可以制得电极(2)。对于电极(1)而言，其能斯特方程为：当在标准状态下的Co37Co2+电极(溶液中C。'和Co>的浓度均为linolf x)中加入CN离子后，溶液中C。'和Cf离子分别与之反应生成了 Co(CN)胪 和Co(CN)64配离子，因此Co"和C。"离子浓度均会下降，那 么如果CK离子过量并维持在lniol1/时，此时溶液中Co(CN)6F和 Co(CN)6配离子的浓度就也分别为lmolI/。那么此时溶液中Co,

12、离 子的浓度可根据以下平衡来求算：同理C°2J=,代入能斯特方程可得：s4C<MCN)6r而当电极(1)溶液中CM离子过量并维持在lmolI?时，电极(1)其实已经 转变为电极(2),并处于标准状态下，因此上述能斯特方程可以表达为： 由于Co3VCo：+ ) 夕Co(CN)637Co(CN)64-,因此 塩'冰叫广0,那么KsCo(CN)6 广所以A选项是正确的。9. 己知 A(Hg27Hg) = 0. 854 V, HglJ2-的 K = 6.8X1029,则0'(HgL7Hg)为Vo解：题中涉及到两个电极反应，分别为显然如果在电极(1)中加入过量的厂离子就可

13、以制得电极(2)。对于电极(1)而言，其能斯特方程为：当在标准状态下的Hg27Hg电极(溶液中HX的浓度为lmolL'1)中加入 离子后，溶液中Hg离子与之反应生成了配离子，因此HQ离子浓度均会下降，那么如果F离子过量并维持在lmol1?时，此时溶液中 HglJ2-配离子的浓度就也为lmolI?。那么此时溶液中HX离子的浓度 可根据以下平衡来求算：代入能斯特方程可得：而当电极(1)溶液中离子过量并维持在lmolI?时，电极(1)其实己经 转变为电极(2),并处于标准状态下，因此上述能斯特方程可以表达为：10. 已知某溶液中Ag(NH3)2'的浓度为0. 050 mol - L&

14、#39;1, NHa的浓度为3. 0 molL_1, Cl-离子浓度为0. 050 mol1?,向此溶液中滴加浓HNOs 至溶液中恰好产生白色沉淀，则此时溶液中c(AgJ = mol - L- c(NH3) =mol - L'1, pH=o (忽略溶液体积变 化)已知Ag(NHj 丁 的 K = 1. 12X107, AgCl 的心=1.77X1O-10, NH, 的屈二 1.79X10解：(1)根据题意，溶液中恰好生成白色AgCl沉淀，此时溶液中A/与 C的离子至少应该等于其溶度积，即(2) 根据溶液中生成氯化银沉淀，可以判断溶液中发生了从银氨配离 子向氯化银沉淀转化的反应，该反应式表达如下：该反应的平衡常数为：当溶液中Ag(NHj丁的浓度为0. 050 mol - L'1, CE离子浓度为0. 050 molI?时，NHs的浓度为NH32= 1.26所以NHs二 1. 12 mol I?(3)