(终)环境监测大实验预习报告—第一组

1、北京什刹海水质监测 环境监测大实验预报告操作小组第一组：组长：王一平 刘雪珂组员：王伯雄 王娜 王曦威 石大力 毛健 吕博妮 刘晓红 闫灏 张丽 杨苑钰 张雨禾指导老师： 魏杰 王雯 卫建军 邹得勋一、实验目的1、根据布点采样原则布点，掌握测定水质一些常规测定项目的测定方法。 2、对北京什刹海水体中的一些污染因子进行的检测，以掌握水质现状。 二、采样1、时间： 2016年4月12日（周二）下午2、地点：北京奥林匹克公园-奥海 什刹海，是北京市历史文化旅游风景区、北京市历史文化保护区。位于市中心城区西城区，毗邻北京城中轴线。水域面积33.6万平方米，与中南海水域一脉相连，是北京内城唯一一处具有开

2、阔水面的开放型景区，也是北京城内面积最大、风貌保存最完整的一片历史街区，在北京城规划建设史上占有独特的地位。在2000年批准的北京25片历史文化保护区中，什刹海地区面积是最大的。取样材料及方法：在每个布点处采样1L，自制简易采水器，使用农夫山泉1L的聚乙烯塑料瓶作为采样瓶，竹竿为提干，用布条将床杆固定在瓶身。取样时直接在船上用床杆伸入水中一定深度即可取样。对于入口及出口区进行梅花式混合取样的方法。 4、采样点数依据：水深分层情况采样点数说明5m/一点（水面下0.5m处）1、分层是指湖水温度分层情况；2、水深不足1m，在1/2水深处设置测点；3、有充分 数据证实垂线水质均匀时，可酌情减少测点。5

3、-10m不分层二点（水面下0.5m，水底上0.5m）分层二点（水面下0.5m，1/2斜温层，水底上0.5m处）10m/除水面下0.5m，水底上0.5m外，按每一斜温分层1/2处设置3、 布点 采样断面布设应符合以下原则：(1)充分考虑本河段(地区)取水口、排污(退水)口数量和分布及污染物排放状况、水文及河道地形、支流汇入及水工程情况、植被与水土流失情况、其它影响水质及其均匀程度的因素等。(2)力求以较少的监测断面和测点获取最具代表性的样品，全面、真实、客观地反映该区域水环境质量及污染物的时空分布状况与特征。(3)避开死水及回水区，选择河段顺直、河岸稳定、水流平缓、无急流湍滩且交通方便处。(4)

4、尽量与水文断面相结合。(5)断面位置确定后，应设置固定标志，不得任意变更；需变动时应报原批准单位同意。由布设原则可知，此次布点只设监测垂线，在进出水区、出水区、浅水区、岸边区设置监测垂线，具体采样点如图：4、 监测项目及方法概述表1 监测项目及方法序号监测项目方法备注1水温水温计现场测定2PHPH测定仪现场测定3悬浮物（SS）GB 11901-89 1990-07-014电导率用电导仪现场测定5溶解氧溶解氧测定仪（或碘量法）现场测定6化学需氧量（COD ）重铬酸钾法参考课本第31页7五日生化需氧量稀释与接种法参考课本第38页8氨氮的测定纳氏试剂比色法参考课本第15页9水中铬的测定二苯碳酰二肼分

5、光光度法参考课本第27页10总磷钼锑钪分光光度法11浊度紫外分光光度法参考课本第22页12高锰酸盐指数重量法或者紫外分光光度法参考课本第53页， 5、 具体监测项目及方法：（一）水温【仪器】（1）水温计：适用于测量水的表层温度。水银温度计安装在特制金属套管内，套管开有可供温度计读数的窗孔，套管上端有一提环，以供系住绳索，套管下端旋紧着一只有孔的盛水金属圆筒，水温计的球部应位于金属圆筒的中央。测量范围640，分度值为0.2。（2）深水温度计：适用于水深40m以内的水温的测量。其结构与水温计相似。盛水圆筒较大，并有上、下活门，利用其放入水中和提升时的自动启开和关闭，使简内装满所测温度的水样。测量范

6、围240，分度值为0.2。（3）颠倒温度计(闭式)适用于测量水深在40m以上的各层水温。闭端(防压)式颠倒温度计由主温计和辅温计组装在厚壁玻璃套管内构成，套管两端完全封闭。主温计测量范围232，分度值为0.10，辅温计测量范围为2050，分度值为0.5。主温计水银柱断裂应灵活，断点位置固定，复正温度计时，接受泡水银应全部回流，主、辅温计应固定牢靠。颠倒温度计需装在颠倒采水器上使用。【测定步骤】（1）表层水温的测定将水温计投入水中至待测深度，感温5min后，迅速上提并立即读数。从水温计离开水面至读数完毕应不超过20s，读数完毕后，将筒内水倒净。（2）水深在40m以内水温的测定。将深水温度计投入水

7、中，与表层水温的测定相同步骤进行测定。（3）水深在40m以上水温的测定将安装有闭端式颠倒温度计的颠倒采水器，投入水中至待测深度，感温10min后，由“使锤”作用，打击采水器的“撞击开关”，使采水器完成颠倒动作。感温时，温度计的贮泡向下，断点以上的水银柱高度取决于现场温度，当温度计颠倒时，水银在断点断开，分成上、下两部分，此时接受泡一端的水银柱示度，即为所测温度。上提采水器，立即读取主温计上的温度。根据主、辅温计的读数，分别查主、辅温计的器差表(由温度计检定证中的检定值线性内插作成)得相应的校正值。颠倒温度计的还原校正值K的计算公式为： 式中：T为主温计经器差校正后的读数；t为辅温计经器差校正后

8、的读数；V0为主温计自接受泡至刻度0处的水银容积，以温度度数表示；1/n水银与温度计玻璃的相对膨胀系数，n通常取值为6300。主温计经器差校正后的读数T加还原校正值K，即为实际水温。（二）PH 【仪器】玻璃电极、甘汞电极、磁力搅拌器、50ml烧杯。【步骤】仔细阅读仪器说明书。打开仪器，检查电极连接无误，预热1小时以上。将水样与标准溶液调到同一温度，记录测量温度，把仪器温度补偿旋钮调至该温度处。清洗电极，用滤纸吸干水分，将电极浸入与水样PH值不超过2个PH单位的标准溶液中搅拌，待读数稳定后，调节定位钮校准仪器。取出电极后，仔细冲洗，吸干水分，浸入第二个标准溶液中，其PH值约与前一个相差3个PH单

9、位。若测定值与标准溶液的PH值大于0.05PH时，需检查仪器、电极和标准溶液是否有问题，排除异常情况后，方可测定水样。用水仔细清洗电极，吸干水分，然后将电极浸入待测水样中搅拌，读数稳定后记录其PH值注意事项:玻璃电极在使用前应在蒸馏水中浸泡24小时以上，用毕，冲洗干净，浸泡水中玻璃球泡易破损，使用时要小心，安装时应高于甘汞电极的陶瓷芯端玻璃电极受污染时，可用0.1mol/L稀盐酸溶液去除无机盐垢后，用丙酮除去油污，然后浸泡一昼夜后使用，若清洗无效，应更换电极玻璃电极的内电极与球泡之间，甘汞电极的内电极与陶瓷芯之间不可存在气泡。以防断路，若发现有气泡。可用手指弹几下甘汞电极的饱和氯化钾液面必须高

10、于汞体，并有适量氯化钾晶体存在。使用时，拔掉橡皮帽和橡皮塞，使盐桥溶液维持一定的流速渗漏，保持与待测溶液通路，不用时，应套好橡皮帽，以防蒸发和渗漏注意防止甘汞电极的陶瓷砂芯的空隙被堵塞，应及时清洗温度对PH值的测量是有影响的，因此样品的PH标准溶液的温度必须一致为防止空气中CO2的影响，应在测量时打开水样瓶塞。同时测量应注意各类污染，如盐酸和氨水等注意电极的出厂日期，存放时间过长的电极性能将变劣（三）悬浮物（SS）的测定采用环保部的标准GB 11901-89 1990-07-01 内容如下【主题内容和适用范围】本标准规定了水中悬浮物的测定。本标准适用于地面水、地下水，也适用于生活污水和工业废水

11、中悬浮物测定。【定义】水质中的悬浮物是指水样通过孔径为0.45m的滤膜，截留在滤膜上并于103105烘干至恒重的物质。【试剂】蒸馏水或同等纯度的水。【仪器】 全玻璃微孔滤膜过滤器、GNCA滤膜、孔径0.45m、直径60mm、吸滤瓶、真空泵、无齿扁咀镊子【步骤】1、 滤膜准备用扁咀无齿镊子夹取微孔滤膜放于事先恒重的称量瓶里，移入烘箱中于103105烘干半小时后取出置干燥器内冷却至室温，称其重量。反复烘干、冷却、称量，直至两次称量的重量差0.2mg。将恒重的微孔滤膜正确的放在滤膜过滤器的滤膜托盘上，加盖配套的漏斗，并用夹子固定好。以蒸馏水湿润滤膜，并不断吸滤。2、 测定量取充分混合均匀的试样100

12、mL抽吸过滤。使水分全部通过滤膜。再以每次10mL蒸馏水连续洗涤三次，继续吸滤以除去痕量水分。停止吸滤后，仔细取出载有悬浮物的滤膜放在原恒重的称量瓶里，移入烘箱中于103105下烘干一小时后移入干燥器中，使冷却到室温，称其重量。反复烘干、冷却、称量，直至两次称量的重量差0.4mg为止。注：滤膜上截留过多的悬浮物可能夹带过多的水份，除延长干燥时间外，还可能造成过滤困难，遇此情况，可酌情少取试样。滤膜上悬浮物过少，则会增大称量误差，影响测定精度，必要时，可增大试样体积。一般以5100mg悬浮物量做为量取试样体积的实用范围。【结果计算】悬浮物含量按下式计算：C(mg/L)=(AB)×106

13、/V式中：C水中悬浮物浓度，mg/L； A悬浮物滤膜称量瓶重量，g； B滤膜称量瓶重量，g； V试样体积，mL。（4） 电导率的测定 电导仪现场测定【实验原理】 电导率测量仪的测量原理是将两块平行的极板，放到被测溶液中，在极板的两端加上一定的电势（通常为正弦波电压），然后测量极板间流过的电流。根据欧姆定律，电导率(G)-电阻(R)的倒数，由导体本身决定的。电导率的基本单位是西门子（S），原来被称为欧姆。因为电导池的几何形状影响电导率值，标准的测量中用单位电导率S/cm来表示，以补偿各种电极尺寸造成的差别。单位电导率（C）简单的说是所测电导率（G）与电导池常数(L/A)的乘积.这里的L为两块极板

14、之间的液柱长度，A为极板的面积。 水溶液的电导率直接和溶解固体量浓度成正比，而且固体量浓度越高，电导率越大。电导率和溶解固体量浓度的关系近似表示为：1.4S/cm=1ppm或2S/cm=1ppm（每百万单位CaCO3）。利用电导率仪或总固体溶解量计可以间接得到水的总硬度值，如前述，为了近似换算方便，1s/cm电导率=0.5ppm硬度。电导率是物质传送电流的能力，与电阻值相对，单位Siemens/cm(S/cm)，该单位的10-6以S/cm表示，10-3时以mS/cm表示。但是需要注意：（1）以电导率间接测算水的硬度，其理论误差约20-30ppm。（2）溶液的电导率大小决定分子的运动，温度影响分

15、子的运动，为了比较测量结果，测试温度一般定为20或25。（3）采用试剂检测可以获取比较准确的水的硬度值。水的电导率与其所含无机酸、碱、盐的量有一定关系。当它们的浓度较低时，电导率随浓度的增大而增加，因此，该指标常用于推测水中离子的总浓度或含盐量。不同类型的水有不同的电导率。新鲜蒸馏水的电导率为0.2-2Scm，但放置一段时间后，因吸收了CO2，增加到24S/cm；超纯水的电导率小于0.10/S/cm；天然水的电导率多在50500S/cm之间，矿化水可达5001000S/cm；含酸、碱、盐的工业废水电导率往往超过10000S/cm；海水的电导率约为30000S/cm。 电极常数常选用已知电导率的

16、标准氯化钾溶液测定。不同浓度氯化钾溶液的电导率(25)列于下表。溶液的电导率与其温度、电极上的极化现象、电极分布电容等因素有关，仪器上一般都采用了补偿或消除措施。 水样采集后应尽快测定，如含有粗大悬浮物质、油和脂，干扰测定，应过滤或萃取除去。 (1) 先将铂黑电极浸在去离子水中数分钟。(2) 调节表头螺丝M，使指针指在零点。 (3) 将校正、测量开关K2扳到“校正”位置。 (4) 打开电源开关K预热数分钟后，调节校正调节器Rw3使指针在满刻度上。 (5) 将高周、低周开关K3扳向适当的档上。 (6) 将量程选择开关R1扳到适当的档上。 (7) 调节电极常数调节器Rw2，使其与所用电极的常数相对

17、应（这样就相当于把电极常数调整为1，所测得溶液的电导率在数值上就等于溶液的电导）。(8) 用少量待测溶液冲洗电极后，将其插头插在电极插口Kx内，并浸入待测溶液中。 (9) 调节校正调节器Rw3至满刻度后，将校正、测量开关K2扳到测量位置。读得表针的指示数，再乘上量程选择开关R1所指的倍数，即为此溶液的电导率。重复测定一次，取其平均值。 (10)将校正、测量开关K2扳到“校正”位置，取出电极。 (11)测量完毕，断开电源。电极用去离子水荡洗后，浸到去离子水中备用。（5） 溶解氧 溶解氧测定仪现场测定或采用碘量法测定碘量法 【原理】 水样中加入硫酸锰和碱性碘化钾，水中溶解氧将低价锰氧化成高价锰，生

18、成四价锰的氢氧化物棕色沉淀。加酸后，氢氧化物沉淀溶解形成可溶性四价锰Mn(SO4)2，Mn(SO4)2与碘离子反应释出与溶解氧量相当的游离碘，以淀粉作指示剂，用硫代硫酸钠滴定释出碘，可计算溶解氧的含量。 【仪器】 溶解氧瓶：250300mL 滴定管：25mL、10mL。 【试剂】 （1） 硫酸锰溶液：称取480g硫酸锰（MnSO4.4H2O）或364gMnSO4溶于水，用水稀释1000mL。此溶液加至酸化过的碘化钾溶液中，遇淀粉不得产生蓝色。（2） 碱性碘化钾溶液：称取500g氢氧化钠溶解于300400mL水中，另称取150g碘化钾或135g碘化钠溶于200mL水中，待氢氧化钠溶液冷却后，将两

19、溶液合并，混匀，用水稀释至1000mL。如有沉淀，则放置过夜后，倾出上清液，贮于棕色瓶中。用橡皮塞塞紧，避光保存。此溶液酸化后，遇淀粉不得产生蓝色。（3） （1+5）硫酸溶液：将20mL浓硫酸缓缓加入100mL水中。（4） 1%淀粉溶液：称取1g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，再用刚煮沸的水稀释至100mL，冷却后，加入0.1g水杨酸或氯化锌防腐。（5） 重铬酸钾标准溶液（C1/6K2Cr2O7=0.02500mol/L）：称取于105110烘干2h并冷却的重铬酸钾1.2258g，溶于水，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。 （6） 硫代硫酸钠溶液： 称取6.2g硫代硫酸钠（Na2S

20、2O3.5H2O）溶于煮沸放冷的水中，加入0.2g碳酸钠用水稀释至1000mL，贮于棕色瓶中。在暗处放置714d后标定。 标定：于250mL碘量瓶中，加入100mL水和1g碘化钾，加入10.00mL浓度为0.02500mol/L的重铬酸钾标准溶液， 5mL（1+5）硫酸溶液，密塞，摇匀。于暗处静置5min后， 用待标定的硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入1mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去为止，记录用量：=式中，C-硫代硫酸钠溶液的浓度，mol/L； V-滴定时消耗硫代硫酸钠溶液的体积，mL。 （7）硫酸：=1.84g/mL 【测定步骤】 1.溶解氧的固定：用吸管插入溶解氧瓶的液面下，加

21、入1mL硫酸锰溶液、2mL碱性碘化钾溶液，盖好瓶塞，颠倒混合数次，静置。待棕色沉淀物降至瓶内一半时，再颠倒混合一次，待沉淀物下降到瓶底。一般在取样现场固定。 2.析出碘：轻轻打开瓶塞，立即用吸管插入液面下加入2.0mL浓硫酸。小心盖好瓶塞，颠倒混合摇匀，至沉淀物全部溶解为止。 3.样品的测定：吸取100mL上述溶液于250mL锥形瓶中，用硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入1mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去为止，记录硫代硫酸钠溶液用量（V1） 如果需要精确校正加入试剂后水样原来的体积，则将溶解氧瓶内全部处理过的水样移入500mL锥形瓶内，并用纯水洗涤溶解氧瓶23次，合并溶液于锥形瓶内，再

22、按上述方法用硫代硫酸钠标准溶液滴定，记录用量(V2) 【计算】 式中:CO2-水中溶解氧的浓度，mg/L； C -硫代硫酸钠标准溶液浓度，mol/L； V3-溶解氧瓶的准确体积，mL。 【精密度和准确度】 经不同海拔高度的4个实验室分析于20含饱和溶解氧6.859.09 mg/L的蒸馏水，单个实验室的相对标准偏差不超过0.3%；分析含4.7311.4mg/L溶解氧的地面水，单个实验室的相对标准偏差不超过0.5%。 【注意事项】 如果水样中含有氧化性物质（如游离氯大于0.1mg/L时），应预先于水样中加入硫代硫酸钠去除。即用两个溶解氧瓶各取一瓶水样，在其中一瓶加入5mL（1+5）硫酸溶液和1g

23、碘化钾，摇匀，此时游离出碘。以淀粉作指示剂，用硫代硫酸钠溶液滴定至蓝色刚褪，记下用量（相当于去除游离氯的量）。在另一瓶水样中，加入同样量的硫代硫酸钠溶液，摇匀后，按操作步骤测定。（6） COD 的测定 重铬酸钾法 【实验原理】在强酸溶液中，准确加入过量的重铬酸钾标准溶液，加热回流，将水样中还原性物质（主要是有机物）氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作为指示剂，用硫酸亚铁铵回滴，根据所消耗的重铬酸钾标准溶液量计算出水样化学需氧量。【实验仪器】 250mL全玻璃回流装置、电炉、酸式滴定管、锥形瓶、移液管、 容量瓶等。 【实验试剂】1、重铬酸钾标准液（C（ 1/6K2Cr2O7）=0.2500mol/L

24、）：称取预先在120烘干2h基准或优质纯重铬酸钾12.258 g溶于水中，移入1000 ml容量瓶内，稀释至标线，摇匀。 2、试亚铁灵指示液：称取1.485 g邻菲啰啉C12H8N2·H2O)、0.695 g硫酸亚铁(FeSO47H2O)溶于水中，稀释至100 ml，贮于棕色瓶中。 3、0.100mol/L硫酸亚铁铵标准溶液：称取39.5 g硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20 mL浓硫酸，冷却后移入1000 mL容量瓶中，加入稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。 标定方法：吸取10.00mL重铬酸钾标准溶液于500mL锥形瓶中，加水稀释至110mL左右，缓慢加入3

25、0mL浓硫酸，混匀。冷却后，加入3滴试亚鉄灵指示液（约0.15mL），用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为滴定终点，计算硫酸亚铁铵溶液浓度：C=（0.2500*10.00）/V式中：C硫酸亚铁铵溶液的浓度，mol/L；   V硫酸亚铁铵溶液的用量，mL 4、硫酸-硫酸银溶液：于500mL浓硫酸中加入5g硫酸银，放置12d，不时摇动使其溶解。 5、硫酸汞：结晶或粉末。【实验步骤】 1、取20.00mL混合均匀的水样置于250mL磨口的回流锥形瓶中，准确加入10.00mL重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃片，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢加入3

26、0mL硫酸-硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀。制备八支待测样品和一支空白试验管，同时加热回流2小时（自沸腾开始计时）。2、冷却，用90mL水冲洗冷凝管壁，溶液总体积不小于140ml，否则酸度太大，滴定终点不明显，取下锥形瓶。3、溶液再度冷去后，加3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定到溶液颜色由黄色蓝绿色红褐色即为滴定终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量V1 mL。4、测定水样同时以20.00 mL重蒸馏水，按同样步骤做空白试验。记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量，V0 mL。 【数据记录与处理】CODcr（O2,mg/L）=（V0-V1）×C×8×1

27、000/ V2 其中：C-硫酸亚铁铵标准溶液的浓度,mol/L；   V0-滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量，mL；   V1-滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液用量，mL；   V2-水样的体积，mL； （七）五日生化需氧量（BOD5）的测定稀释与接种法【实验原理】 生化需氧量是指在规定的条件下，微生物分解水中的某些可氧化的物质，特别是分解有机物的生物化学过程消耗的溶解氧。通常情况下是指水样充满完全密闭的溶解氧瓶中，在（20±1）的暗处培养5d±4 h或（2+5）d±4 h先在04的暗处培养2 d，接着在（2

28、0±1）的暗处培养5 d，即培养（2+5）d，分别测定培养前后水样中溶解氧的质量浓度，由培养前后溶解氧的质量浓度之差，计算每升样品消耗的溶解氧量，以BOD5形式表示。 若样品中的有机物含量较多，BOD5的质量浓度大于6 mg/L，样品需适当稀释后测定；对不含或含微生物少的工业废水，如酸性废水、碱性废水、高温废水、冷冻保存的废水或经过氯化处理等的废水，在测定BOD5时应进行接种，以引进能分解废水中有机物的微生物。当废水中存在难以被一般生活污水中的微生物以正常的速度降解的有机物或含有剧毒物质时，应将驯化后的微生物引入水样中进行接种。 【实验仪器】 1. 溶解氧瓶：带水封，容积250-30

29、0ML2. 稀释容器：1000-2000ML的量筒3. 冰箱或者暗室也行4. 虹吸管：供分取水样和添加稀释水用5. 曝气装置6. 滤膜 【实验试剂】1. 磷酸盐缓冲溶液：将8.5 g磷酸二氢钾（KH2PO4）、21.8 g磷酸氢二钾（K2HPO4）、33.4 g七水合磷酸氢二钠（Na2HPO4·7H2O）和1.7 g氯化铵（NH4Cl）溶于水中，稀释至1 000 ml，此溶液在04可稳定保存6个月。此溶液的pH值为7.2。2. 硫酸镁溶液， (MgSO4)= 11.0 g/L：将22.5 g七水合硫酸镁（MgSO4·7H2O）溶于水中，稀释至1 000 ml，此溶液在04可

30、稳定保存6个月，若发现任何沉淀或微生物生长应弃去。3. 氯化钙溶液， (CaCl2)= 27.6 g/L：将27.6 g无水氯化钙（CaCl2）溶于水中，稀释至1 000 ml，此溶液在04可稳定保存6个月，若发现任何沉淀或微生物生长应弃去。4. 氯化铁溶液， (FeCl3)= 0.15 g/L：将0.25 g六水合氯化铁（FeCl3·6H2O）溶于水中，稀释至1 000 ml，此溶液在04可稳定保存6个月，若发现任何沉淀或微生物生长应弃去。 5.稀释水：在520 L的玻璃瓶中加入一定量的水，控制水温在（20±1），用曝气装置（5.9）至少曝气1 h，使稀释水中的溶解氧达到

31、8 mg/L以上。使用前每升水中加入上述四种盐溶液（4.3）各1.0 ml，混匀，20保存。在曝气的过程中防止污染，特别是防止带入有机物、金属、氧化物或还原物。稀释水中氧的质量浓度不能过饱和，使用前需开口放置1 h，且应在24 h内使用。剩余的稀释水应弃去。6.接种稀释水：根据接种液的来源不同，每升稀释水（4.4）中加入适量接种液（4.2）：城市生活污水和污水处理厂出水加110 ml，河水或湖水加10100 ml，将接种稀释水存放在（20±1）的环境中，当天配制当天使用。接种的稀释水pH值为7.2，BOD5应小于1.5 mg/L。7.盐酸溶液，c(HCl)=0.5 mol/L：将40

32、 ml浓盐酸（HCl）溶于水中，稀释至1 000 ml8.氢氧化钠溶液，c(NaOH)=0.5 mol/L：将20 g氢氧化钠溶于水中，稀释至1 000 ml。9.亚硫酸钠溶液，c(Na2SO3)=0.025 mol/L：将1.575 g亚硫酸钠（Na2SO3）溶于水中，稀释至1 000 ml。此溶液不稳定，需现用现配。10.葡萄糖-谷氨酸标准溶液：将葡萄糖（C6H12O6，优级纯）和谷氨酸（HOOC-CH2-CH2-CHNH2-COOH，优级纯）在130干燥1 h，各称取150 mg溶于水中，在1 000 ml容量瓶中稀释至标线。此溶液的BOD5为（210±20）mg/L，现用现配

33、。该溶液也可少量冷冻保存，融化后立刻使用。11.丙烯基硫脲硝化抑制剂， (C4H8N2S)=1.0 g/L：溶解0.20 g丙烯基硫脲（C4H8N2S）于200 ml水中混合，4保存，此溶液可稳定保存14 d。12.接种液：可购买接种微生物用的接种物质，接种液的配制和使用按说明书的要求操作。也可按以下方法获得接种液。【分析步骤】1.非稀释法非稀释法分为两种情况：非稀释法和非稀释接种法。如样品中的有机物含量较少，BOD5的质量浓度不大于6 mg/L，且样品中有足够的微生物，用非稀释法测定。若样品中的有机物含量较少，BOD5的质量浓度不大于6 mg/L，但样品中无足够的微生物，如酸性废水、碱性废水

34、、高温废水、冷冻保存的废水或经过氯化处理等的废水，采用非稀释接种法测定。试样的准备 待测试样测定前待测试样的温度达到（20±2），若样品中溶解氧浓度低，需要用曝气装置（5.9）曝气15 min，充分振摇赶走样品中残留的空气泡；若样品中氧过饱和，将容器2/3体积充满样品，用力振荡赶出过饱和氧，然后根据试样中微生物含量情况确定测定方法。非稀释法可直接取样测定；非稀释接种法，每升试样中加入适量的接种液（4.2），待测定。若试样中含有硝化细菌，有可能发生硝化反应，需在每升试样中加入2 ml丙烯基硫脲硝化抑制剂（4.10）。空白试样非稀释接种法，每升稀释水中加入与试样中相同量的接种液（4.2）

35、作为空白试样，需要时每升试样中加入2 ml丙烯基硫脲硝化抑制剂（4.10）。试样的测定碘量法测定试样中的溶解氧将试样（7.1.1.1）充满两个溶解氧瓶（5.2）中，使试样少量溢出，防止试样中的溶解氧质量浓度改变，使瓶中存在的气泡靠瓶壁排出。将一瓶盖上瓶盖，加上水封，在瓶盖外罩上一个密封罩，防止培养期间水封水蒸发干，在恒温培养箱（5.8）中培养5d±4 h或（2+5）d±4 h后测定试样中溶解氧的质量浓度。另一瓶15 min后测定试样在培养前溶解氧的质量浓度。 2.稀释与接种法 稀释与接种法分为两种情况：稀释法和稀释接种法。若试样中的有机物含量较多，BOD5的质量浓度大于6

36、mg/L，且样品中有足够的微生物，采用稀释法测定；若试样中的有机物含量较多，BOD5的质量浓度大于6 mg/L，但试样中无足够的微生物，采用稀释接种法测定。试样的准备 稀释倍数可根据样品的总有机碳（TOC）、高锰酸盐指数（IMn）或化学需氧量（CODCr）的测定值，按照表1列出的BOD5与总有机碳（TOC）、高锰酸盐指数（IMn）或化学需氧量（CODCr）的比值R估计BOD5的期望值（R与样品的类型有关），再根据表2确定稀释因子。当不能准确地选择稀释倍数时，一个样品做23个不同的稀释倍数。 表1 典型的比值R 水样的类型总有机碳R （BOD5/TOC） 高锰酸盐指数R （BOD5/IMn） 化

37、学需氧量R （BOD5/CODCr） 未处理的废水 1.22.8 1.21.5 0.350.65 生化处理的废水0.31.0 0.51.2 0.200.35 由表1中选择适当的R值，按式（2）计算BOD5的期望值： =R×Y式中： 五日生化需氧量浓度的期望值，mg/L； Y总有机碳（TOC）、高锰酸盐指数（IMn）或化学需氧量（CODCr）的值，mg/L。由估算出的BOD5的期望值，按表2确定样品的稀释倍数 表2 BOD5测定的稀释倍数BOD5的期望值/（mg/L） 稀释倍数 水样类型 612 2 河水，生物净化的城市污水1030 5 河水，生物净化的城市污水2060 10 生物净化

38、的城市污水40120 20 澄清的城市污水或轻度污染的工业废水100300 50 轻度污染的工业废水或原城市污水200600 100 轻度污染的工业废水或原城市污水4001 200 200 重度污染的工业废水或原城市污水1 0003 000 500 重度污染的工业废水2 0006 000 1 000 重度污染的工业废水 按照确定的稀释倍数，将一定体积的试样或处理后的试样用虹吸管（5.4）加入已加部分稀释水或接种稀释水的稀释容器中（5.3），加稀释水或接种稀释水至刻度，轻轻混合避免残留气泡，待测定。若稀释倍数超过100倍，可进行两步或多步稀释。若试样中有微生物毒性物质，应配制几个不同稀释倍数的试

39、样，选择与稀释倍数无关的结果，并取其平均值。试样测定结果与稀释倍数的关系确定如下： 当分析结果精度要求较高或存在微生物毒性物质时，一个试样要做两个以上不同的稀释倍数，每个试样每个稀释倍数做平行双样同时进行培养。测定培养过程中每瓶试样氧的消耗量，并画出氧消耗量对每一稀释倍数试样中原样品的体积曲线。若此曲线呈线性，则此试样中不含有任何抑制微生物的物质，即样品的测定结果与稀释倍数无关；若曲线仅在低浓度范围内呈线性，取线性范围内稀释比的试样测定结果计算平均BOD5值。空白试样稀释法测定，空白试样为稀释水，需要时每升稀释水中加入2 ml丙烯基硫脲硝化抑制剂。稀释接种法测定，空白试样为接种稀释水，必要时每

40、升接种稀释水中加入2 ml丙烯基硫脲硝化抑制剂。 【结果计算】 非稀释法非稀释法按式（3）计算样品BOD5的测定结果： 式中： 五日生化需氧量质量浓度，mg/L； 1水样在培养前的溶解氧质量浓度，mg/L； 2水样在培养后的溶解氧质量浓度，mg/L。 非稀释接种法非稀释接种法按式（4）计算样品BOD5的测定结果： 式中： 五日生化需氧量质量浓度，mg/L； 1接种水样在培养前的溶解氧质量浓度，mg/L； 2接种水样在培养后的溶解氧质量浓度，mg/L； 3空白样在培养前的溶解氧质量浓度，mg/L； 4空白样在培养后的溶解氧质量浓度，mg/L。 稀释与接种法稀释法与稀释接种法按式（5）计算样品BO

41、D5的测定结果： 式中： 五日生化需氧量质量浓度，mg/L； 1接种稀释水样在培养前的溶解氧质量浓度，mg/L； 2接种稀释水样在培养后的溶解氧质量浓度，mg/L； 3空白样在培养前的溶解氧质量浓度，mg/L； 4空白样在培养后的溶解氧质量浓度，mg/L； f1接种稀释水或稀释水在培养液中所占的比例； f2原样品在培养液中所占的比例。BOD5测定结果以氧的质量浓度（mg/L）报出。对稀释与接种法，如果有几个稀释倍数的结果满足要求，结果取这些稀释倍数结果的平均值。结果小于100 mg/L，保留一位小数；1001 000 mg/L，取整数位；大于1 000 mg/L以科学计数法报出。结果报告中应注

42、明：样品是否经过过滤、冷冻或均质化处理。 附：碘量法测定溶解氧【实验原理】 采用叠氮化钠修正法【实验仪器】 250mL溶解氧瓶，50mL滴定管，250mL锥形瓶，100ml大肚移液管，2ml移液管。【实验试剂】 1浓硫酸()。2硫酸锰溶液：称取36g硫酸锰（)溶于水中，稀释至100mL。此溶液加至酸化过的碘化钾溶液中，遇淀粉不得产生蓝色。3碱性碘化钾溶液：称取500gNaOH溶于300-400mL去离子水中，另称取150gKI(或135gNaI)溶于200mL中，待NaOH溶液冷却后，将两溶液合并混匀，用水稀释至1000mL。如有沉淀，静置24h，倒出上层澄清液，贮于棕色瓶中。用橡皮塞塞紧，避

43、光保存。此溶液酸化后，遇淀粉不得产生蓝色。41淀粉溶液：称取1g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，用刚煮沸的水冲稀至100mL。冷却后，加入0.1g水杨酸或0.4gZnC12防腐。5.重铬酸钾标准溶液（）：称取于105-110烘干2h并冷却的1.226g，溶于水中，转移至1000mL容量瓶中，用水稀释至刻线，摇匀。6硫代硫酸钠溶液：称取6.2g硫代硫酸钠()，溶于1000mL煮沸放凉的水中，加入0.2g碳酸钠。贮于棕色瓶中。在暗处放置7-14天后标定。标定：于250mL碘量瓶中，加入100mL水和1gKI，用移液管吸取10.00mL的0.025mol/L 标准溶液、5mL（l+5）溶液密塞，摇匀。

44、置于暗处5min，取出后用待标定的硫代硫酸钠溶液滴定至由棕色变为淡黄色时，加入1mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好退去为止，记录用量。计算硫代硫酸钠的浓度：式中， C硫代硫酸钠的浓度， mol/L： V一滴定时消耗硫代硫酸钠的体积， mL。【实验步骤】：1溶解氧的固定：在取样现场固定。吸取1mL溶液，加入装有水样的溶解氧瓶中，加注时，应将吸管插入液面下。按上法，再加入2mL碱性KI溶液。盖紧瓶塞，将样瓶颠倒混合数次，静置。待沉淀降至瓶内一半时，再颠倒混合一次，待沉淀物下降至瓶底。2析出碘：轻轻打开瓶塞，立即用吸管插入液面下加入2.0ml浓硫酸，小心盖紧瓶塞。颠倒混合，直至沉淀物全部溶解为止。放置

45、暗处5min。3样品的测定：用移液管吸取100.0mL上述溶液于250mL锥形瓶中，用标准溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入1mL淀粉溶液。继续滴定至蓝色刚刚退去，记录硫代硫酸钠溶液用量。4硫代硫酸钠溶液的标定在250ml碘量瓶中加入100ml水和1gKI，再加入10.00ml 0.02500mol/L重铬酸钾溶液、5mL (1+5)硫酸溶液, 密塞，摇匀。暗处静置5 分钟后，用待标定的硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入 1mL 淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去为止，记录用量。 【计算】：硫代硫酸钠溶液计算公式： 式中：C硫代硫酸钠溶液的浓度(mol/L)。V滴定时消耗硫代硫酸钠溶液的体积(mL

46、)。 式中：水中溶解氧的浓度，mg/L； C硫代硫酸钠标准溶液浓度，mol/L； V硫代硫酸钠标准溶液用量，ml。（八） 氨氮的测定：纳氏试剂比色法【实验原理】在经过絮凝沉淀或蒸馏预处理的水样中，加入碘化汞和碘化钾的强碱性溶液，即纳氏试剂，会与氨反映生成淡红棕色胶态化合物，其吸光度与氨氮含量成正比，在波长410425nm范围内测其吸光度，计算其含量。本法最低检出浓度为0.025mg/L，测定上限为2mg/L。采用目视比色法，最低检出浓度为0.02mg/L。水样做适当的预处理后，本法可用于地面水、地下水、工业废水和生活污水中氨氮的测定。【实验仪器】1、带氮球的定氮蒸馏装置：500mL凯氏烧瓶，氮

47、球，直形冷凝管和导管。 2、721型分光光度计。 3、pH计。 【实验试剂】1、无氨水可选用下列方法之一进行制备： 蒸馏法：每升蒸馏水中加0.1mL硫酸，在全玻璃蒸馏器中重蒸馏，弃去50mL初馏液，按取其余馏出液于具塞磨口的玻璃瓶中，密塞保存。 2、1mol/L盐酸溶液；3、1mol/L氢氧化纳溶液；4、轻质氧化镁(MgO)：将氧化镁在500下加热，以出去碳酸盐；5、0.05%溴百里酚蓝指示液：pH6.07.6 ；6、防沫剂，如石蜡碎片；7、吸收液：硼酸溶液：称取20g硼酸溶于水，稀释至1L；0.01mol/L硫酸溶液；8、纳氏试剂：选择下列方法之一制备： （1）称取20g碘化钾溶于约100m

48、L水中，边搅拌边分次少量加入二氯化汞(HgCl2)结晶粉末(约10g)，至出现朱红色沉淀不易溶解时，改写滴加饱和二氯化汞溶液，并充分搅拌，当出现微量朱红色沉淀不再溶解时，停止滴加二氯化汞溶液。另称取60g氢氧化钾溶于水，并稀释至250mL，冷却至室温后，将上述溶液徐徐注入氢氧化钾溶液中，用水稀释至400mL，混匀。静置过夜将上清液移入聚乙烯瓶中，密塞保存。 （2）称取16g氢氧化钠，溶于50mL水中，充分冷却至室温。另称取7g碘化钾和碘化汞(HgCI2)溶于水，然后将此溶液在搅拌下徐徐注入氢氧化纳溶液中，用水稀释至100mL，贮于聚乙烯瓶中，密塞保存。 9、酒石酸钾溶液：称取50g酒石酸钾纳溶

49、于100mL水中，加热煮沸以除去氨，放冷，定容至100ml； 10、铵标准贮备溶液：实验室已配好；11、铵标准使用溶液：移取5.00mL铵标准贮备液于500mL容量瓶中，用水稀释至标线，此溶液每毫升含0.010mg氨氮。 【实验步骤】1、水样预处理：取250mL水样(如氨氮含量较高，可取适量并加水至250mL，使氨氮含量不超过2.5mg)，移入凯氏烧瓶中，加入0.25g轻质氧化镁和数粒玻璃珠，立即连接氮球和冷凝管导管下端插入吸收液液面下，加热蒸馏，至馏出液达200mL时，停止蒸馏，定容至250mL。采用酸滴定法或纳氏比色法时，以50mL硼酸溶液为吸收液。 2、标准曲线的绘制：吸取0、1.00、

50、3.00、5.00、7.00和10.00mL铵标准使用液分别于50mL比色管中，加水至标线。加1.0mL酒石酸钾溶液，混匀。加1.5mL纳氏试剂，混匀。放置10min后，在波长420nm处，用光程20mm比色皿，以水为参比，测定吸光度。由测得的吸光度，减去零浓度空白管的吸光度后。得到校正吸光度。绘制以氨氮含量(mg)对校正吸光度的标准曲线。 3、水样的测定：分取适量经蒸馏预处理后的馏出液，加入50mL比色管中，加一定量1mol/L氢氧化钠溶液，以中和硼酸，稀释至标线。加1.5mL纳氏试剂，混匀。放置10min后，同标准曲线步骤测量吸光度。 4、空白实验：以无氨水代替水样，做全程序空白测定。 5

51、、计算氨氮含量：由水样测得的吸光度减去空白实验的吸光度后，从标准曲线上查得氨氮量(氨氮(N,mg/L)=m/V×1000 式中：m由标准曲线查的氨氮量，mg；V水样体积，mL)后，按下式计算： 利用氨基酸法即在酸性条件下,磷酸盐与钼酸氨反应,生成的磷钼杂多酸,由于氨基酸的还原作用,转变成蓝色络合物,使样品呈淡蓝色,可直接在仪器的屏幕上读出废水中磷酸盐(mg/L),该方法操作快速、简便、稳定,并且体积小,质量290g,便于携带到事故现场,能较好地满足应急事故现场监测的要求。其主要干扰及消除方法如下:硫化物含量大于2mg/L,在酸性条件下,通氮气可以清除;超出150000mg/L的氯化物

52、会使显色减弱;超出1000mg/L的钙影响显色;超出4000mg/L的镁影响显色;超出100mg/L的亚铁可使结果偏低。（九）水中铬的测定 二苯碳酰二肼分光光度法【实验原理】 在酸性溶液中，六价铬与二苯碳酰二肼反应，生成紫红色络合物，其最大吸收波长为540nm，吸光度与浓度的关系符合比尔定律，用1厘米的比色皿比色定量。【实验仪器】 分光光度计、比色皿（1cm或3cm）、50mL具塞比色管、移液管、容量瓶等。【实验试剂】1. 二苯碳酰二肼溶液：称取二苯碳酰二肼（简称DPC,C13H14N4O）0.2g，溶于50mL 丙酮中，加水稀释至100mL，摇匀，贮于棕色瓶内，置于冰箱中保存，颜色变深后不能

53、再用。2. 铬标准溶液（1）铬标准贮备液：称取于120°C干燥2h的重铬酸钾（优级纯）0.2829g，用水溶解，移入1000mL溶量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，每毫升贮备液含0.100mg六价铬（2）铬标准使用液：吸取5.00mL铬标准贮备液于500mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，此溶液每毫升含1.00ug六价铬，使用当天配制 3.（1+1）硫酸 4.（1+1）磷酸【实验步骤】1、 标准曲线的绘制：. (1)取6支50mL比色管，依次加入0、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00 mL铬标准使用液，用水稀释至25mL标线。 (2)向以上各管分别加入0.5mL1

54、+1硫酸和0.5mL1+1磷酸，摇匀。加入2mL显色剂溶液，摇匀，用蒸馏水稀释至50mL。放置510min。 (3)于540nm波长处，用1cm或3cm比色皿，以蒸馏水做参比，测定吸光度并做空白校正。以吸光度为纵坐标，相应六价铬含量为横坐标绘出标准曲线。 2、 水样的测定:取2ml（含六价铬少于50g）无色透明水样于50mL比色管中，用水稀释至25ml标线，加入1+1硫酸0.5mL和1+1磷酸0.5mL，摇匀。加入2mL显色剂溶液，摇匀。510min后，于540nm波长处，用1cm或3cm比色皿，以蒸馏水做参比，测定吸光度并做空白校正。进行空白校正后根据所测吸光度从校准曲线上查得六价铬含量。 如果测定总铬，需先用高锰酸钾将水样中的三价铬氧化为六价铬再用本法测定 3.计算Cr6+