豆叶九里香的化学成分研究

1、豆叶九里香的化学成分研究摘要利用开放的硅胶、ods和sephadex lh-20柱色谱及半制备 型高效液相等色谱方法对豆叶九里香mur ray a euchrestifolia中的化 学成分进行分离纯化，结合理化性质和ms，nmr等波谱学数据对化学 结构进行解析。结果从豆叶九里香95%乙醇提取物的二氯甲烷部位共 分离并鉴定了 18个化合物，分别为sakuranetin (1 )，eriodictyol-7, 4:, -dimethyl ether (2)，isosakuranetin (3), 5-hydroxy-7，4:, -dimethoxyflavanone (4)， eriodicty

2、ol-7-methyl ether (5)，lichexanthon (6), 5, 6, 7trimethoxycoumarin (7)， 5-hydroxy-6,8-dimethoxycoumarin(8)，8-hydroxy-6-methoxy-3-n-pentylisocoumarin (9), ethyl caffeate(10)，4一hydroxy-3，5-dimethoxycinnamic acid ethyl ester (11)， methyl 3- (5z -hydroxyprenyl) -coumarate (12)，(e) -coniferol(13 ) ,3 -hyd

3、roxypropiovani1lone ( 14 ) ，3-hydroxy-7 ，8-didehydro- 3 -ionone ( 15 )，3 3 -hydroxy-5 ci，6 a-epoxy-7-megastigmen-9-one (16)， grasshopper ketone (17)，4-hydroxy-3，5-dimethoxybenzaldehyde (18)，其中化合物 1 15 和18为首次从九里香属植物中分离得到，16和17为首次从该植物中 分离得到。本文采集自网络，本站发布的论文均是优质论文，供学习和研究 使用，文中立场与本网站无关，版权和著作权归原作者所有，如有不 愿

4、意被转载的情况，请通知我们删除己转载的信息，如果需要分享， 请保留本段说明。关键词豆叶九里香；化学成分；黄酮类；香豆素；苯丙素abstract the open silica gel, ods， and sephadex lh-20column chromatography, along with the semi-preparative hplc wasused to isolate and purify the chemical constituents frommurraya euchrestifolia. the structures of the isolates wereeluci

5、dated by their physiochemical properties, nmr, and msspectroscopic data, as well as comparison with literature data.eighteen compounds were isolated from the ch2c12 fraction of the95% aqueous etoh extract of m. euchrestifolia, and theirstructures were identified as sakuranetin (1 )，eriodictyol-7, 4z

6、 -dimethyl ether (2)， isosakuranetin (3)， 5-hydroxy-7, 4f -dimethoxyflavanone (4)，eriodictyol-7-methyl ether (5)，lichexanthon (6)， 5,6,7-trimethoxycoumarin (7), 5-hydroxy-6,8-dimcthoxycoumarin(8)，8-hydroxy-6-methoxy-3-n-pentylisocoumarin ( 9 ) ， ethylcaffeate (10)，4一hydroxy-3，5- dimethoxycinnamic ac

7、id ethylester (11)， methyl 3- (5' -hydroxyprenyl) -coumarate (12)，(e) -coniferol (13)，3 -hydroxypropiovanillone (14)，3-hydroxy-7，8-didehydro-0 -ionone (15)， 3 3 -hydroxy-5 a , 6 a -epoxy-7-megastigmen-9-one (16), grasshopper ketone (17)，and 4-hydroxy-3，5-dimcthoxybcnzaldchydc (18). compounds 1 -

8、15and 18 were first obtained from the plants of murraya genus,and compounds 16 and 17 were isolated from m. euchrestifolia forthe first time.keywords murraya euchrestifolia； chemical constituents；flavonoids； coumarins； phcnylpropanoids豆九里香为芸香科九里香属植物豆叶九里香murraya euchrestifolia hayata的干燥枝叶，主要分布在台湾、广东、

9、海南、 广西等地1。民间用其枝叶入药，有祛风活血、消炎止痛作用2。 抗菌实验表明，豆叶九里香挥发油有较强的广谱抗菌作用，广丙北流 县医药研究所用豆叶九里香油做成外用油膏治疗感冒，取得了较满意 的结果2。前期化学研究表明，豆叶九里香主要含咔唑类生物碱类 3-5，其他化学成分报道较少。为进一步阐明豆叶九里香的化学成分， 本课题组对豆叶九里香95%乙醇提取物的二氯屮烷萃取部位进行了化 学成分研究，共分离鉴定了 18个化合物，包括6个黄酮，3个香豆素, 5个苯丙素，以及4个其他类化合物，其中化合物115和18为首 次从九里香属植物中分离得到，16和17为首次从该植物中分离得到。 1材料varian 5

10、00 mhz 型核磁共振仪(美国 varian 公司);agilent 6320 ion trap lc- ms质谱仪(美国agilent公司)；安捷伦1260半制备型高效液相色谱仪（美国agilent公司）；半制备iiplc色谱柱为 agilent eclipse xdb-c18 柱（9.4 mm x 250 mm, 5 um）；柱色谱用 硅胶（100200 0和200300 0）和薄层色谱用硅胶（gf254）均为 青岛海洋化工厂产品;sephadex lh_20（瑞典pharmacia公司）；rp-c18 柱色谱填料（50 um,德国 merck 公司）；mci gel chp 20p （

11、75150 um,日本三菱化学公司）；提取分离用石油醚、乙酸乙酯、屮醇、氯 仿、丙酮、异丙醇、乙醇为北京化工厂产品，均为分析纯；色谱纯乙 腈（天津彪士奇试剂公司）；实验用水为蒸馏水和milliq超纯水，氘 代溶剂cdc13, cd3c0cd3 （北京金鸥翔科贸有限公司，sigma-aldrich公司分装品）。豆叶九里香于2016年5月采自广西靖西县三合翁，由北京大学 医学部天然药物学系屠鹏飞教授鉴定为芸香科九里香属植物豆叶九里 香m. euchrestifolia的干燥枝叶。标本（no. dy几x201605）保存于 北京大学中医药现代研究中心标本库。2提取与分离豆叶九里香的干燥嫩枝叶10 k

12、g，以10倍量95%乙醇回流提取3 次，每次2 h。合并提取液，减压回收溶剂，得总浸膏450 g。将浸 膏悬浮于水中，依次用二氯甲烷、乙酸乙酯、正丁醇萃取3次，分别 回收溶剂，得到二氯甲烷部位150 g、乙酸乙酯部位25 g、正丁醇部 位 78 g。二氯中烷萃取物（150 g）首先使用硅胶柱色谱（100200目） 进行粗分，采用石油醚-丙酮（10 : 1, 8:1，5:1，3 : 1和1:1）5个梯度洗脱系统，每个梯度洗脱3个柱体积，通过tlc检测终止色谱， 合并流份，回收溶剂，最终得到6个流分(frs. l6)ofr. 2经sephadex lh-20柱色谱，二氯甲烷-甲醇(1 : 1)洗脱

13、得到5个亚流分frs. 2a 2e。fr. 2c经硅胶柱色谱(石油醚-丙酮，90 : 100 : 100)和半制 备液相色谱(乙腈-水，80 : 20, 3 ml?min-l)纯化得6 (4.6 mg),9(6.5 mg)和 18(7.2 mg)。fr. 3 经 sephadex lh- 20 柱色谱，以二氯甲烷-甲醇(1:1)洗脱得到6个流分(frs. 3a3f)。fr. 3b 经ods柱色谱分离，依次用50%，70%，90%甲醇梯度洗脱，合并相同 组分，得到流分frs. 3b-l3b-5,其中fr. 3b_2与fr. 3b_4分别 经半制备液相色谱(流动相为乙腈-水，比例分别为80 : 2

14、0和60 : 40, 3 ml?min-1)分离得到化合物 4 (2. 1 mg)和 7(6. 1 mg)。fr. 4经sephadex lh-20柱色谱，二氯甲院-甲醇(1 : 1)洗脱得到frs. 4a. 4e。fr. 4c经ods柱色谱(甲醇-水，50 : 50100 : 0)和半制备液 相色谱(乙腈-水，80 : 20, 3 ml?min-l)纯化得 1 (3. 9 mg), 2 (3.1 mg)和 15(3. 5 mg)。fr. 4d 经 ods 柱色谱(甲醇-水，50 : 50100 : 0)和半制备液相色谱(乙腈-水，47 : 53, 3 ml?min-l)纯化得 3 (4. 2

15、 mg)。fr. 5 经 sephadex lh- 20 柱色谱分离，得 6 个流分 frs. 5a5f。fr. 5b再经mci柱色谱(甲醇-水，50 : 50100 0)和半 制备液相色谱(乙腈-水，45 : 55, 3 ml?min-l)纯化得5 (6. 8 mg), 8(2. 2 mg), 10(7. 8 mg), 11(5. 7 mg), 16(4. 5 mg)。fr. 5c经ods柱色谱(屮醇-水，50 : 50100 : 0)和半制备液相色谱(乙 腈-水，42:58，3ml?min-l)纯化得 12(2. 1 mg), 13(10. 2 mg),14(8. 3 mg)和 17(5.

16、7 mg)。3结构鉴定化合物 1 黄色粉末;a25d_8°(c0.05, mcoh)； esi-ms m/z285m?ch-。1h-nmr (cdc13, 500 mhz) 5 ： 2. 78 (1h, dd, j=17. 1,3. 1 hz, h-3eq), 3.09 (1h, dd, j=17. 1，13. 2 hz, h3ax), 3. 80 (3h,s, 7-0ch3), 5. 35 (1h, m, h-2), 6. 04 (1h, d, j=2. 1 hz，h-8)，6.07(1h, d, j=2. 1 hz, h-6)，6.88(2h, d, j=8.2 hz, h-3z

17、 ,5z )，7. 32 (2h, d, j=8. 2 hz, h-2'，6' )，12.02 (1h, s, 5-oh);13c-nmr (cdc13, 125miiz) 8： 43.3 (c-3)，55.8 (-0cii3), 79. 1(c-2), 94.4 (c-6), 95.3 (c-8)，103.3 (c-10), 115.8 (c-3"，5z )，128.1 (c-2" ，6" )，130.6 (c-p )，156.4 (c-4z )，163. 1(c-5), 164.2 (c-9)，168.2 (c-7), 196.3 (c-4)。

18、以上?稻萦胛南？6对比，鉴定化合物1为sakuranetin。化合物 2 黄色粉末；a25d-13o(c0. 12, meoii)； esi-ms m/z315m-h-o 1h-nmr (cdc13, 500 mhz) 6 ： 2. 79 (1h，dd，j=17. 2, 3. 1hz, h-3eq), 3. 08 (1h，dd，j=17. 2, 12. 9 hz，h_3ax), 3. 81 (3h， s，7-0ch3), 3.92(3h, s, 4f -0ch3), 5.33(1h, dd, j=12.9,3.1hz，h-2), 6. 05 (1h, d，j=2. 1 hz, h-8), 6.

19、 07 (1h, d, j=2. 1hz, h-6), 6. 88 (1h, d，j=8. 2 hz, h-5" )，6.93 (1h，dd，j=8. 2,2. 1 hz, h-6' ), 7.05 (1h, d, j-2. 1 hz, h-2' ), 12.02 (1h, s,5-oh)； 13c-nmr (cdc13, 125 mhz) 8:43.4 (c - 3)，55.8 (7 - 0ch3)， 56.2 (4z -0ch3)，79. 1 (c-2), 94.4 (c-6), 95.3 (c-8), 103.3(c-10), 110.8 (c-57 ), 11

20、2.8 (c-2z ), 118.3 (c-6' )，131.7(c-p ), 146.1(c-3z ), 147.1(c-4z ), 163.0 (c-9), 164.3(c-5)，168.1 (c-7)，196.3 (c-4)。以上数据与文献7对比，鉴 定化合物 2 为 eriodictyol-7,4' -dimethyl ether。 化合物 3 黄 色粉末；a 25d-44° (c 0. 20, meoh)； esi-ms m/z 285m-h-。1h-酮r (cdc13, 500 丽z) 6 : 2.77(1h, dd, j=17. 0，2.9 hz,h-3

21、eq), 3. 08 (1h, m, h-3ax), 3. 82 (3h, s, 4z -0ch3), 5. 32 (1h,dd, j=12. 6, 2. 9 hz, h-2), 5.97 (1h, s, j=2. 1 hz, h-8), 6.07 (1h,d, j=2. 1 hz, h-6), 6. 88 (211, d, j=8. 2 hz, h-3z，5' )，7. 32 (211，d, j二8. 2 hz, h-2'，6' ), 12.02 (1h, s, 5-oh); 13c-nmr (cdc13,125 mhz) 8 ： 43. 3 (c-3)，55. 8

22、(-0ch3), 79. 1 (c-2)，94. 4 (c-6),95.3 (c-8), 103.3 (c-10), 115.8 (c_3' , 5' )，128.1 (c-27 ,6' ), 130.6 (c-1' ), 156.4 (04' )，163. 1 (c5), 164.2 (09),168.2 (c-7)，196.3 (c_4)。以上?稻萦胛南？8对比，鉴定化合物 3 为 isosakuranetin。化合物 4 黄色粉末；a25d-28° (co. 05, meoh)； esi-ms m/z 299m-h-o 1h-nmr (c

23、dc13, 500 mhz) 5： 2.79 (1h, dd, j=17. 2, 2. 9 hz, h-3cq), 3. 11 (1h, dd, j=17. 2, 13. 4 hz, h3ax), 3. 81 (3h,s, 7-0ch3), 3.84 (3h, s, -0ch3), 5.37(1h, del, j=13.4,2. 9 hz, h-2), 6. 05 (1h, d, j-2. 1 hz, h8)，6.07 (1h, d，j二2. 1hz, h-6)，6.96 (2h，d，j=8.6 hz，h-3'，5' )，7.38(2h，d，j=8. 6 hz, h-2'

24、;，6' )，12. 03 (1h, s, oh-5)； 13c-丽r (cdc13,125miiz) s： 43.2(c-3)，55.4 (4z -0cii3), 55. 7(7-ocii3), 79.0 (c-2)，94.3 (c-6)，95.1 (08),103.3 (c-10), 114.2 (c-3',5" )，128.5 (c2f，6z )，130.4 (c-p )，160. 1 (c-v )，162.9(05)，164.2 (c-9), 168.0(07)，196.1(c-4l 以上数据与文献9对比，鉴定化合物4为5-hydroxy_7 ,4 '

25、-dimethoxyflavanone。化合物 5 黄色粉末；a25d-12° (co. 13, meoh) ； esi-ms m/z 301m-h-。1h-酮r (cd3c0cd3, 500 mhz) 5 ： 2. 76 (1h, dd, j=17. 2, 3.0 hz, h-3eq), 3. 16 (1h, dd, j=17. 2, 12. 6 hz, h-3ax)，3. 85 (311，s，-0ch3), 5.42 (1h，dd，j-12.6, 3.0 hz，h2)，6.03 (1h, d，j二2.3 hz，h-8)，6. 05(1h，d，2. 3 hz, h-6)，6. 87

26、(2h，s，h-5，6' ), 7.04 (1h，s，h-2, ), 12.13 (1h, s, -oh)； 13c-nmr(cd3c0cd3, 125 mhz) 6 ： 43. 6 (c-3), 56.2 (-0ch3), 80. 1 (c-2)，94.6 (08), 95.4 (c-6), 103.8 (c-10), 114.8 (c-2' )，116. 1(c-57 )，119.3 (c-67 )，131.5 (c-p )，146.0 (c-3" )，146.4(c-4z ), 164.2 (c-9), 165.0 (c-5)，169.0 (c-7), 197.

27、6 (c_4)。以上数据与文献10对比，鉴定化合物5为eriodictyol-7-methylether。化合物 6 黄色粉末，esi-ms m/z 285m-h-o 1h-nmr (cdc13,500 mhz) 5： 2.85 (3h，s, 8-ch3), 3.87 (3h, s，3-0ch3)，3.89(3h，s，6-0ch3)，6. 30 (1h, d, j=2. 1 hz，h-2)，6.33 (1h，d，j=2. 1 hz, h-4), 6.66(1h, d, j=2. 1 hz, h-7), 6.68(1h, d,j二2. lllz，n-5), 13.38 (iii, s, 1-01

28、1); 13c-nmr (cdc13, 125mhz)5 ： 23. 6 (8-ch3), 55.8 (3-0ch3), 55.8 (6-0ch3), 92.2 (c-4)，96.9 (c-2), 98.8 (c_5)，104.3 (c9a)，113.1(c_8a)，115.6(c-7), 143.6 (c-8)，157.1 (c-4a), 159.6 (c- 10a)，163. 9 (c-l),163.9 (c-6)，165.9 (c-3)，182.5 (09)。以上数据与文献11 对比，鉴定化合物6为lichexanthone。化合物 7 白色粉末，esi-ms m/z 236m-h-o

29、1h-nmr (cdc13,500 mhz) s: 3.85 (3h, s, 7-0ch3), 3.92 (3h, s，6-0ch3), 4. 02(311，s, 5-0ch3), 6. 23 (iii, d, j=9. 6hz, h-3), 6.61 (iii, s,h-8), 7. 92(1h, d, j二9.6 hz，h-4); 13c-nmr (cdc13，125 mhz)3:56.5 (6-0ch3)，61.4 (7-0ch3), 62.0 (5-0ch3), 95. 7 (08)，107. 1 (c-10), 112.6 (c-3), 138.3 (c-6)，139.0 (c-4)

30、, 149.4(c-9)，151.6 (c-5)，157.3(c-7), 161.4 (c-2)。以上数据与文献12对比，鉴定化合物7为5, 6, 7-trimethoxycoumarin。 化 合物 8 白色粉末，esi-ms m/z 221m-h-o 1h-nmr (cdc13, 500 mhz)5 : 3.90(3h，s，6-0ch3)，3.92(3h，s，8-0ch3)，6.22(1h,d，j=9.6 hz, h-3), 6.45 (1h, s, h-7), 7.96 (1h, d, j=9. 6 hz,h-4)；13c-nmr (cdc13,125 mhz) 5 ： 56. 4 (8

31、-0ch3),61.5 (6-0ch3)，92.5 (c-7), 102.7 (c-10), 111.9 (c-3), 131.7 (c-6), 138.7(c-4), 145.8 (c-5), 151.9 (c-9)，155.8 (c-8), 161.6 (c-2)o以上数据与文献13对比，鉴定化合物8力5-hydroxy-6，8-dimethoxycoumarin。化合物 9 棕色粉末，esi-ms m/z 261m-h-o 1h-nmr (cdc13, 500 mhz) 5： 0.90 (3h, t, j=6.8 hz, h-5" )，1. 35 (4 h, m,h-3'

32、;，4' )，1.68 (2 h, in, h_2' )，2.48 (2 h，t，j=7.6 hz,h-p )，3.86 (3h, s, 6-0ch3), 6. 17(1h, s, h-4), 6.30(1h，d, j二2. 3 hz，h-7), 6.45 (1h, d，j-2. 3 hz, h5), 11.12 (1h, s, 8-0h)； 13c-nmr (cdc13, 125 丽z) s: 14.1 (05' )，22. 5(c-4' )，26.6 (c-2z ), 31.3 (c_3' )，33.4 (c-p ), 55.8(6-0ch3), 1

33、00. 1 (c-8a), 100. 3 (c-5),101.2 (07),104.0 (c4)，139.6 (c-4a), 158.2 (c-3)，163.8 (c-8), 166.6 (06)，166.9(c-l )。以上数据与文献14对比，鉴定化合物9为 8-hydroxy-6-methoxy-3-n-pentylisocoumarin0化合物 10 白色粉末，esi-ms m/z 207m-h-o 1h-nmr (cdc13, 500 mhz) 6 : 1. 33 (3h, t, j=7. 0 hz, h-ll), 4. 25 (2h, q, j=7. 0hz, h-10), 5.68

34、 (iii, br s, -oil), 6. 26 (iii, d, j=16. ohz, h-8)，6.87(1h，d，j=8. 3 hz, h5)，7.01(1h, d, j=8. 3 hz, h6)，7. 08 (1h, s, h-2), 7. 57 (1h, d, j=16. ohz, h-7)； 13c-nmr (cdc13,125 mhz) 6 ： 14. 5 (c11)，60. 7 (c-10), 114. 5 (c-2), 115. 7 (c-5),116.1 (c-8), 122.6 (c-6), 127.9 (c-l), 143.9 (c3), 144.7(c-7), 14

35、6.2 (c-4), 167.7(c-9)。以上?稻萦胛南？15对比，鉴定化合物10为ethyl caffeateo化合物 11 棕色粉末，esi-ms m/z 251m-h-o 1h-nmr (cdc13,500 mhz) 5 : 1.33 (3h, t, j=7. ohz, h-ll)，3.91 (6h, s, 3-0ch3,5-0cii3), 4.26 (2h, q, j=7.0iiz, h-10), 6.30 (1h, d, j=15. 8 hz,h-8)，6.77(2h，s，h-2, h6)，7.59(1h, d, j=15.8 hz, h7);13c-醒r (cdc13, 125

36、mhz) s : 14. 5 (c-ll)，56. 5 (3-0ch3, 5-0ch3)， 60.5 (c-10), 105.2 (c-2, c-6), 116.2 (c-8), 126.1 (cl)，137.2 (c-4)，145.0 (c7), 147.3 (c3，c5), 167.3 (c9)。以上数据与文献16对比，鉴定化合物11力4-hydroxy-3， 5-dimethoxycinnamic acid ethyl ester。化合物 12 黄色粉末，esi-ms m/z 261m-h-o 1h-nmr (cdc13, 500miiz) 8 ： 1.81 (311，s, 1卜5

37、9; )，3. 41 (211, d, j=7. 4iiz, ii-p ),3.79(3h, s, -0ch3), 4.08(2h, s, h-4" )，5.26(1h，br s，-oh),h-8),7.6214.05.61(1h, t, >7.4 hz, h-2' )，6.29 (1h，d，>15. 9 hz,6.78(1h，d，j=8.5 hz, h-5), 7.30 (2h, m, h-2, h-6),(1h, d, j=15.9 hz, h-7)； 13c-nmr (cdc13, 125 mhz) 5：(c-5" )，28.8 (c-p ), 5

38、1. 7(-0cii3), 68.6(c-4z ),115.4 (c-8), 116.2 (c-5), 122.5 (c-27 ), 127.4 (c3)，127.6(c-l)，128.0 (c-6), 130.3 (c-2), 137.6 (c一3' )，144.8 (c-7),156.1(c-4)，167.9(c-9)o以上数据与文献17对比，鉴定化合物 12 为 methyl 3- (5z -hydroxyprenyl) -coumarate。化合物 13 棕色粉末，esi-ms m/z 179m-h-o 1h-nmr (cdc13, 500 mhz) 5 : 3.88 (3h,

39、 s, -0ch3), 4. 29 (2h, d, j-5. 8 hz, h-9)，6.21(1h, dt, j=15.8，5.8 hz, h_8)，6.52(1h，d，j=15.8hz，h-7), 6.85(1h，d，j=8. 5 hz, h-5), 6.88(1h，d，j=8. 5 hz,11-6),6.90 (lll，s，l卜2); 13c-nmr (cdc13,125miiz) 8 ： 56. 0 (-0cii3),63.9 (c-9), 108.4 (c-2), 114.6 (c-5), 120.4 (c-6), 126.2 (c-8)，129.3 (c-l)，131.5(c-7),

40、 145.7(c4)，146.8(c_3)。以上数据与文献18对比，鉴定化合物13为(e) -coniferolo 化合 物 14 黄色粉末，esi-ms m/z 195m_h-。1h-nmr (cd3c0cd3, 500 mhz)5 ： 3. 15 (2h，t，j=6. 2 hz，h-8)，3. 91 (3h, s, -0ch3), 3. 92 (2h，t, j=6. 2 hz, h-9), 6.92 (1h, d, j=8. 2 hz, h-5), 7. 56 (1h, d,j=2.0 hz, h-2), 7.59(1h, dd, j=8.2, 2.0 hz, h-6); 13c-nmr(

41、cd3c0cd3, 125miiz) 8 ： 41. 6 (08),56.3 (-0cii3), 58. 7 (c-9)，111.6 (c-2), 115.4 (c-5), 124.0 (c6), 130.7 (cl), 148.4(c-3)，152.4 (04)，198.2(c_7)。以上数据与文献19对比，鉴定化合物 14 为 0 -hydroxypropiovanillone。化合物 15 黄色油状物；a25d-61° (co. 28, meoh)； esi-ms m/z 205m-ii-o 11 卜酮r (cdc13, 500 順z) s: 1. 13 (311，s, 1 卜

42、 11)，1. 19 (3h，s，h-12)，1.45 (1h, t, j=12. ohz, hax-2), 1.84 (1h，d, j=12. ohz，heq-2)，1.97 (3h，s, h-13), 2. 09 (1h，m，hax-4)，2.39 (3h, s, ch3-9), 2.48 (1h, m, heq-4), 3.99 (1h, m, h-3);13c-酮r (cdc13, 125 mhz) 6： 23.0 (c-13)，28.8 (c-ll)，30. 3(c-12), 33.0 (c-10)，36.6 (c-l)，41.8 (c-4), 46. 5 (c-2)，64. 5 (

43、c-3), 90. 2 (c-7), 93.9 (c-8)，122.4 (c-6)，146.7 (c-5),184.7 (09)。以上数据与文献20对比，鉴定化合物15为3-hydroxy-7， 8-didehydro-3 -ionone。化合物 16 淡黄色油状物；a 25d -45° (co. 85, meoh)； esi-ms m/z 223m-h-。1h-nmr (cdc13, 500 mhz) 6 : 0.96 (3h, s, h-12),1. 18 (6h, s，h-ll, h-13), 1.27 (1h, m, h-2cq), 1.64 (2h, m,h-2ax, h-

44、4ax), 2. 27 (3h, s, h-10)，2. 38 (1h, dd，j=14. 4, 5. 1hz, h-4eq), 3.90 (1h, m, h-3), 6. 28 (1h, d, j二 15.5 hz，h-8)，7.02(1h，d，j=15. 5 hz, h-7); 13c-nmr (cdc13，125 mhz) 5 :20.0 (c-13),25. 1 (c-12),28. 4 (c-10),29.5 (c-ll),35.3 (c-1),40.7 (c-2), 46.8 (c-4), 64. 1 (c_3)，67.4 (05),69.6 (c_6)，132.7 (08)，14

45、2.6 (07)，197.6 (09)。以上数据与文献21对比，鉴定化合物 16 为3 3 -hydroxy-5 a，6 a一epoxy-7-megastigmen-9-one0化合物 17 黄色油状物;a25d-15° (c 1. 10, meoh); esi-ms m/z 223m-h-o 1h-nmr (cdc13, 500 mhz) 5 : 1. 14 (3h, s, h-ll)，1. 36 (311，s，11-12), 1.41 (311, s，1 卜 13)，2. 17 (311，s，11-10),l. 35 和 1.97 (2h, m，h-2)，1.41 和 2. 28

46、 (2h，m, h_4), 4. 32 (1h,m,h-3), 5. 83 (1h, s, h-8)； 13c-nmr (cdc13, 125 mhz) 5： 26. 5(c-10), 29.2 (c-12), 31.0 (c-13), 31.8 (c-ll), 36.2 (c-l),48.8c-4), 49.0 (c_2), 63.9 (03),72.4 (c-5)，100.9 (c-8)，118.8 (c-6), 198.7(c-9), 209.8 (c-7)。以上数据与文献22对比，鉴定化合物17为grasshopper ketone。化合物 18 白色粉末，esi-ms m/z 181

47、 m-h-o 1h-nmr (cdc13500mhz) 5： 3.96 (6h, s, -0ch3 x2), 7. 14 (2h, s, h-2, h-6),9. 80 (iii, s, -eno); 13c-nmr (cdc13, 125miiz) 8： 56.6 (-0cii3x2), 106.8 (c-2, c-6), 128. 5 (c-l), 141.0 (c-4), 147. 5 (c-3,c-5)，190.9(-cho)。以上?稻萦胛南？23对比，鉴定化合物18为 4-hydroxy-3， 5-dimethoxybenzaldehyde。4讨论近年来，国内外对豆叶九里香的研究较多

48、，但都主要集中于咔唑 生物碱类成分的研宄，对其他类成分研宄较少。本研宄从豆叶九里香 95%乙醇提取物的二氯甲烷部位分离得到18个化合物，包括黄酮、香 豆素、苯丙素及其他类型化合物，丼中16个化合物均为首次从九里香 属植物中分离得到。上述研究结果为系统阐明豆叶九里香的化学组成 及生物活性研究提供了参考和物质基础。参考文献1 中国科学院中国植物志编辑委员会.中国植物志.第43卷m.北京：科学出版社，1997:149.2 纪晓多，濮全龙，杨桂芝.豆叶九里香挥发汕化学成分的研究jl 药学学报，1983，17 (5):626. 3wuts，wangml， wu p l, et al. carbazole

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50、j. chem pharm bull,1992,40(1)：230.6 jcrz g， waibcl r， achcnbach h. cyclohcxanoid protoflavanones from the stem-bark and roots of ongokea gore j. phytochemistry, 2005，66 (14):1698.7 vasconcelos j m j, silva ams, cavaleiro j a s.chromones and flavanones from artemisia campestris subsp.maritimej. phyto

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52、almia nicolaioides with thepotential to induce the phase ii enzyme quinone reductasej.j nat prod, 2002，65 (11)：1616.10 vasconcelos j m j, silva ams, cavaleiro j a s.chromones and flavanones from artemisia campestris subsp. maritimej. phytochemistry, 1998，49 (5)：1421.11 brandao l f g， alcantara g b, matos m de f c， et al.cytotoxic evaluation of phenolic compounds from lichens against melanoma cellsj. chem pharm bull,2013，61 (2)：176.12 saeed m a, sabir a w. irritant and cytotoxic coumarins from angelica glauca edgew roots j. j asian nat prod res，2008,10 (1)：49.13 ki