第一章_配位化学课件

1、 配位化学配位化学Coordination chemistry 单秋杰单秋杰前言前言1 配位化学发展迅速配位化学发展迅速 自从自从40年代以来年代以来,作为无机化学分支之一作为无机化学分支之一的配位化学发展极为迅速。现代配位化学的的配位化学发展极为迅速。现代配位化学的研究领域已远远超出了纯无机化学的范围研究领域已远远超出了纯无机化学的范围,它它涉及有机化学、催化机理、物质结构、化学涉及有机化学、催化机理、物质结构、化学键理论以及生命现象中一系列与金属离子有键理论以及生命现象中一系列与金属离子有关的重要问题关的重要问题,形成了有机金属化学、配位催形成了有机金属化学、配位催化化,配位场理论以及生物

2、无机化学等新的、充配位场理论以及生物无机化学等新的、充满活力的边缘学科。满活力的边缘学科。 2 研究应用全面广泛研究应用全面广泛 配位化学已在核燃料和反应堆材料的生产、配位化学已在核燃料和反应堆材料的生产、希有金属和有色金属的提取希有金属和有色金属的提取,半导体、激光材半导体、激光材料的分离提纯料的分离提纯,石油化工及有机、高分子合成石油化工及有机、高分子合成中高效、高选择性配位催化剂的设计和制备中高效、高选择性配位催化剂的设计和制备,抗癌、杀菌、等重要药物的研制以及电镀、印抗癌、杀菌、等重要药物的研制以及电镀、印染、鞣革等国民经济的许多重要部门中得到了染、鞣革等国民经济的许多重要部门中得到了

3、广泛的应用。广泛的应用。第一章第一章 配位化学简史和基本概念配位化学简史和基本概念第二章第二章 配合物的结构和异构现象配合物的结构和异构现象第三章第三章 配合物的化学键理论配合物的化学键理论第四章第四章 配合物在溶液中的稳定性配合物在溶液中的稳定性 第五章第五章 配合物的反应动力学配合物的反应动力学 第六章第六章 配体对中心金属氧化态稳定性的影响配体对中心金属氧化态稳定性的影响第七章第七章 簇状配合物簇状配合物 第八章第八章 新型配合物新型配合物第九章第九章 配合物的应用配合物的应用第一章第一章 配位化学简史和基本概念配位化学简史和基本概念第一节第一节 学科的发展及研究概况学科的发展及研究概况

4、第二节第二节 配位化学的基本概念配位化学的基本概念第三节第三节 配合物的分类和命名配合物的分类和命名 历史上有记载的最早发现的第一个配合物就历史上有记载的最早发现的第一个配合物就是我们很熟悉的亚铁氰化铁，它是在是我们很熟悉的亚铁氰化铁，它是在1704年普鲁年普鲁工人在染料作坊中为寻找兰色染料，而将兽皮及兽工人在染料作坊中为寻找兰色染料，而将兽皮及兽血同碳酸钠在铁锅中强烈地煮制而得到的。后经研血同碳酸钠在铁锅中强烈地煮制而得到的。后经研究确定其化学式为究确定其化学式为Fe4Fe(CN)63 关于配合物的研究，据化学文献记载最早是在关于配合物的研究，据化学文献记载最早是在1798年。当时法国化学家

5、年。当时法国化学家Tassaert观察到亚钴盐观察到亚钴盐在氯化铵和氨水溶液中转变为在氯化铵和氨水溶液中转变为CoCl36NH3，这一，这一报导引起了许多化学家对配合物的研究。报导引起了许多化学家对配合物的研究。 一、一、 配合物的早期研究配合物的早期研究1、配合物的命名、配合物的命名（1）按颜色命名 旧式化学式 颜色 名称 现代化学式 CoCl36NH3 黄色 黄色氯化钴 Co(NH3)6Cl3 CoCl34NH3 绿色 绿色氯化钴 反-Co(NH3)4Cl2Cl CoCl34NH3 紫色 紫色氯化钴 顺-Co(NH3)4Cl2Cl 当时也发现除氨外还有当时也发现除氨外还有H2O 、Cl-和

6、和CN-、C2H4等等离子或分子也可与金属离子或原子形成配合物，这些配离子或分子也可与金属离子或原子形成配合物，这些配合物的许多颜色难以区别，也有无色的。所以有些以首合物的许多颜色难以区别，也有无色的。所以有些以首先的制备人的名字命名。先的制备人的名字命名。（2）按发现者的名字命名）按发现者的名字命名PtCl42NH3 Cleve盐 顺-Pt(NH3)2Cl4PtCl42NH3 Gerard盐 反-Pt(NH3)2Cl4 当时的研究以合成新化合物为主，当时的研究以合成新化合物为主，也有一些研究是关于所合成的化合物性也有一些研究是关于所合成的化合物性质的研究，研究的化学性质有两个方面。质的研究，

7、研究的化学性质有两个方面。2、配合物性质的研究、配合物性质的研究 (1)、含氯配合物中氯离子数的确定、含氯配合物中氯离子数的确定 加加AgNOAgNO3 3溶液于新制备的溶液于新制备的CoClCoCl3 36NH6NH3 3中，所含中，所含的三个氯立即全部与的三个氯立即全部与AgAg+ +反应形成三个反应形成三个AgClAgCl沉淀沉淀出来。但加出来。但加AgNOAgNO3 3溶液于溶液于CoClCoCl3 35NH5NH3 3，则仅有二则仅有二个氯作为个氯作为AgClAgCl沉淀出来，另一个氯与沉淀出来，另一个氯与AgNOAgNO3 3反应反应极慢，需长时间才作用完全。说明这个极慢，需长时间

8、才作用完全。说明这个ClCl- -不是不是以游离氯离子的形式存在于溶液中，故失去迅以游离氯离子的形式存在于溶液中，故失去迅速与速与AgAg+ +反应的性质。反应的性质。 旧化学式旧化学式 沉淀的氯离子沉淀的氯离子 现代化学式现代化学式 CoClCoCl3 36NH6NH3 3 3 Co 3 Co（NHNH3 3）6 6ClCl3 3 CoCl CoCl3 35NH5NH3 3 2 Co 2 Co（NHNH3 3）5 5ClClClCl2 2 CoCl CoCl3 34NH4NH3 3 1 Co 1 Co（NHNH3 3）4 4ClCl2 2ClCl IrCl IrCl3 33NH3NH3 3

9、0 Ir 0 Ir（NHNH3 3）3 3ClCl3 3 (2)、摩尔电导的测定、摩尔电导的测定 溶液的电导是由于带电离子的迁移，故由溶液溶液的电导是由于带电离子的迁移，故由溶液电导的高低，可知其中离子数的多少。测定配合电导的高低，可知其中离子数的多少。测定配合物溶液的摩尔电导，即可推知每个配合物分子所物溶液的摩尔电导，即可推知每个配合物分子所含的离子数。含的离子数。 另外这些配合物中的另外这些配合物中的NHNH3 3，则皆失去它原来的，则皆失去它原来的性质。例如：令性质。例如：令CoClCoCl3 36NH6NH3 3与浓盐酸加热至与浓盐酸加热至100100其中的其中的NHNH3 3也不释放

10、出来，只在加热的浓碱溶液中也不释放出来，只在加热的浓碱溶液中才释放出来。这时配合物也遭到破坏。才释放出来。这时配合物也遭到破坏。 CoClCoCl3 36NH6NH3 3+3KOH=3KCl+ Co+3KOH=3KCl+ Co（OHOH）3 3+ 6NH+ 6NH3 3 3、配合物结构的早期研究、配合物结构的早期研究 早期人们利用链理论对配合物的结构进行推测，早期人们利用链理论对配合物的结构进行推测，当时有机化学已成为体系较为完整的学科，有机化当时有机化学已成为体系较为完整的学科，有机化合物中碳原子的化合价已确定，一般皆为四价，而合物中碳原子的化合价已确定，一般皆为四价，而且它们能够互相连接成

11、链或环，当时链理论的提倡且它们能够互相连接成链或环，当时链理论的提倡者深受这些概念的影响。者深受这些概念的影响。 认为认为NH3与与HCl加合而形成复合加合而形成复合物物NH4Cl。在。在族，它的价可为，而在族，它的价可为，而在NH3中，价为，尚中，价为，尚未饱和，故可与、和未饱和，故可与、和l结合，但它与结合而形结合，但它与结合而形成的键不同于和成的键不同于和l所形成的键，键较强，所形成的键，键较强，l键较弱，故在水溶液中氯化铵为电解质，要电键较弱，故在水溶液中氯化铵为电解质，要电离为离为NH4+和和Cl-两种离子。链理论认为在链端的两种离子。链理论认为在链端的l和在氯化铵中的和在氯化铵中的

12、l一样，在水溶液中要电离为氯离一样，在水溶液中要电离为氯离子子Cl-、加入、加入AgNO3就立即与就立即与Ag+可成可成AgCl沉淀。沉淀。 图图1.1.早期对配合物结构的推测早期对配合物结构的推测 H H NH3ClH N Co NH3NH3NH3NH3Cl H Cl NH3Cl ClCo NH3NH3NH3NH3Cl NH3Cl 根据链理论所提的一些化合物的结构能够说根据链理论所提的一些化合物的结构能够说明它们的部分性质，但有许多性质和例子不能说明它们的部分性质，但有许多性质和例子不能说明。如对于明。如对于CoClCoCl3 33NH3NH3 3按照所提的结构式，有一个按照所提的结构式，有

13、一个ClCl- -可与可与AgNOAgNO3 3反应产生反应产生AgClAgCl沉淀，但实际是中性分沉淀，但实际是中性分子，电导为零，分子中的三个子，电导为零，分子中的三个ClCl- -反应性皆很低。反应性皆很低。链理论更不能说明许多配合物为何组成相同而性链理论更不能说明许多配合物为何组成相同而性质不同。如质不同。如CoClCoCl3 33NH3NH3 3由于异构现象，有两种不同由于异构现象，有两种不同性质的化合物。链理论对此更无能为了。性质的化合物。链理论对此更无能为了。 这说明将对于有机化合物结构的链理论生搬这说明将对于有机化合物结构的链理论生搬硬套于无机化合物并不适用。也反映了当时无机硬

14、套于无机化合物并不适用。也反映了当时无机化学尚未走出正道而处于混乱的落后状态。这种化学尚未走出正道而处于混乱的落后状态。这种状态到本世纪初才有所转变。状态到本世纪初才有所转变。 从从 1 8 9 1 年 开 始 ， 瑞 士 苏 黎 世 大 学 的年 开 始 ， 瑞 士 苏 黎 世 大 学 的Werner(维尔纳维尔纳)总结了前人的大量工作，连总结了前人的大量工作，连续发表了题为续发表了题为对于无机化合物结构贡献对于无机化合物结构贡献和和对于亲和势与价理论的贡献对于亲和势与价理论的贡献等一系列的论文。等一系列的论文。提出了现代的配位键，配位数和配位化合物结提出了现代的配位键，配位数和配位化合物结

15、构的基本概念。构的基本概念。韦尔纳的第一篇论文：题目为韦尔纳的第一篇论文：题目为对无机化合对无机化合物结构的贡献物结构的贡献于于1893年在年在 德德 国国无机化学无机化学学报学报上发表，这篇论文共页已提出当时上发表，这篇论文共页已提出当时配位理论的所有的主要概念，现代的配位化学配位理论的所有的主要概念，现代的配位化学就是该文所提理论的演进和发展。就是该文所提理论的演进和发展。二、二、Werner的配位理论的配位理论基本要点：基本要点：1. 大多数元素表现有两种形式的价，提出大多数元素表现有两种形式的价，提出主价和付价的概念。主价和付价的概念。2.每种元素倾向于即要满足主价，又要每种元素倾向于

16、即要满足主价，又要满足副价。满足副价。3.副价具有方向性，指向空间确定的位副价具有方向性，指向空间确定的位置置 该理论的提出为配位化学的发展奠定该理论的提出为配位化学的发展奠定了基础。了基础。三、配位化学的重要性三、配位化学的重要性 配位化学是一个世纪来，最活跃发展较快的学科。配位化学是一个世纪来，最活跃发展较快的学科。 1. 研究对象：所有的元素，在周期表中几乎有研究对象：所有的元素，在周期表中几乎有2/3的元素可以做为形成体。化合物数目大约有的元素可以做为形成体。化合物数目大约有850万其中百分之七十为配合物。并且随着新的配万其中百分之七十为配合物。并且随着新的配体的制得，体的制得， 数目

17、愈日具增。数目愈日具增。 2. 研究成果：国内外发表的无机论文，研究成果：国内外发表的无机论文，70为为配合物方面。配合物方面。 3. 与其它学科关系：本世纪四十年代配位化学与其它学科关系：本世纪四十年代配位化学已形成独立学科，它的发展使无机化学又重新得以已形成独立学科，它的发展使无机化学又重新得以复兴，就目前其发展已突破纯无机化学的范畴，渗复兴，就目前其发展已突破纯无机化学的范畴，渗透到其透到其它各个学科。它各个学科。70年代以来，配位化学向生物年代以来，配位化学向生物学渗透又形成一门性的边缘学科学渗透又形成一门性的边缘学科生物无机化学。生物无机化学。它是当前配位化学中一个极其重要而又引人入

18、胜的它是当前配位化学中一个极其重要而又引人入胜的领域。领域。 一、配合物的定义一、配合物的定义 1、配合物经典定义：、配合物经典定义： 配合物是配合物是 由由 可以割除孤对电子或多个不可以割除孤对电子或多个不 定域定域电子的一定数目的分子或离子（称为配体）和接电子的一定数目的分子或离子（称为配体）和接受孤对电子或多个不定域电子的空位的原子或离受孤对电子或多个不定域电子的空位的原子或离子（统为中心原子）按一定的组成或空间构型所子（统为中心原子）按一定的组成或空间构型所形成的化合物。形成的化合物。 2、配合物广义定义：、配合物广义定义： 凡是由中心原子和围绕它凡是由中心原子和围绕它 周围周围配体组

19、成的化配体组成的化合物。合物。第二节第二节 配位化学的基本概念配位化学的基本概念 一个配离子或配合物分子含有一个中心原子。靠一个配离子或配合物分子含有一个中心原子。靠近中心离子的周围结合着几个中性分子或离子称为配近中心离子的周围结合着几个中性分子或离子称为配位体，这些配位体与中心离子构成配合物的内界，它位体，这些配位体与中心离子构成配合物的内界，它是配合物的特征部分，写成化学式时，用方括弧括起是配合物的特征部分，写成化学式时，用方括弧括起来。不在内配位层的其它离子，距中心离子较远，构来。不在内配位层的其它离子，距中心离子较远，构成配合物的外界。成配合物的外界。如如 ： Cu(NH3)4SO4

20、K4Fe(CN)6 内界外界外界内界外界外界 内界内界Cu(NH3)4 2+ SO42- K+ Fe(CN)6 4- 中心离子配体中心离子配体 中心离子配体中心离子配体Cu2+ (NH3)4 Fe3+ (CN) 6- 配位原子配位原子配位数配位数 配位原子配位原子 配位数配位数 第一类：第一类：d0 （8或或2电子构型）电子构型） 碱金属、碱土金属、碱金属、碱土金属、B(III)、Al(III) 、Si(Iv) 、 Sc(III) 、Y(III) 、Ln(III) 第二类第二类：d10 （18电子构型）电子构型）Cu（I）、）、 Ag（I）、）、 Au（I）、）、 Zn（II）、）、Cd（II

21、）、）、Hg（II）、）、Ga（III）、）、In（III）、）、Tl（III）、）、Ge（IV）、）、Sn（IV）、）、Pb（IV） 第三类第三类：（n-1）d10ns2（182）电子构型）电子构型Ga（I）、）、 In（I）、）、Tl（I）；）；Ge（II）、）、Sn（II）、）、Pb（II） 第四类第四类：d19 （917）不饱和电子构型不饱和电子构型V（III）、）、Ti（III）、）、Cr（III）、）、Cr（II）、）、Fe（II）、）、Co（III）、）、Ni（II）等。）等。二二 .配合物形成体（中心离子）配合物形成体（中心离子）M三三. 配体和配位原子配体和配位原子 1、配体

22、定义：、配体定义： 配体是指与中心离子（原子）直接相连的分子或离配体是指与中心离子（原子）直接相连的分子或离子叫配体。子叫配体。 2、配位原子的定义：、配位原子的定义： 在配体中与中心离子直接相连的原子叫配位原子。在配体中与中心离子直接相连的原子叫配位原子。 配位原子在形成配合物时具有孤电子对，为给电子配位原子在形成配合物时具有孤电子对，为给电子体，常见的配位原子一般在周期表中集中在区。体，常见的配位原子一般在周期表中集中在区。 IVA VA VIA H C N O F P S Cl As Se Br Sb Te I 三、配体分类三、配体分类 1、按配位原子分类、按配位原子分类 (1) 、 卤

23、素配体卤素配体F-、Cl-、Br-、I- (2)、 含氧配体含氧配体 H2O、OH-、无机含氧酸根、无机含氧酸根、ONO-、C2O42-、RCOO-、R2O (3) 、 含硫配体含硫配体 S2-、SCN-、RSH-、R2S (4) 、 含氮配体含氮配体 NH3、NO、-NO2、NCS- 、RNH2、R2NH、R3N (5) 、 含磷砷含磷砷 PH3、PR3、PF3、PCl3、 PBr3、AsR3、（、（C6H5）3P： (6) 、含碳、含碳 CO、CN-.按配位原子数目分类按配位原子数目分类（1）. 单齿配体单齿配体:一个配位体和中心原子只以一个配位体和中心原子只以一个配键相结合的称为单齿配体

24、一个配键相结合的称为单齿配体,(配体中只含配体中只含有一个配位原子有一个配位原子)。 如：如：NH3、H2O、SCN-、PBr3等。等。（2）.多齿配体多齿配体:一个配位体和中心原子以两个一个配位体和中心原子以两个或两个以上的配位键相结合称为多齿配体。或两个以上的配位键相结合称为多齿配体。 (配体中含有两个或两个以上配位原子配体中含有两个或两个以上配位原子)。 如如:乙二胺乙二胺(en)、EDTA 、 C2O42-等。等。名称名称符号符号结构式结构式乙二胺乙二胺enH2NCH2CH2NH2丙二胺丙二胺pnH2NCH2CH2CH2NH2二乙三胺二乙三胺dienH2NCH2CH2NH2CH2CH2

25、NH2吡啶吡啶Py双吡啶双吡啶bipy氨基乙酸根（甘氨氨基乙酸根（甘氨酸根）酸根）glyH2NCH2COON常见有机配体的名称、符号和结构式常见有机配体的名称、符号和结构式NN名称名称符号符号结构式结构式乙酰丙酮根乙酰丙酮根acacH3CC CH CCH3 O O邻菲绕啉邻菲绕啉phen三苯基膦三苯基膦Ph3P(C6H5)3P四氢呋喃四氢呋喃thf半酰氨酸根半酰氨酸根cysHS CH2 CH COO NH2乙二胺四乙酸根乙二胺四乙酸根EDTANNCH2 CH2 H2CH2CO 四四.配位数配位数 1.定义：定义： 在配体中在配体中直接与中心原子相连的配位原子直接与中心原子相连的配位原子的总数。

26、的总数。 2.配位数的计算：配位数的计算： 计算时，不能只看化合物的组成，更要看计算时，不能只看化合物的组成，更要看实际配位的情况，不能从表面观察下结论。要实际配位的情况，不能从表面观察下结论。要根据实验来确定配位数。如根据实验来确定配位数。如Cs3CoCl5表面一看表面一看可能认为可能认为Co（II）的配位数为，实际上它的）的配位数为，实际上它的化学式经实验确定为化学式经实验确定为Cs2CoCl4CsCl所以所以Co（II）的配位数是而不是）的配位数是而不是5。 3.影响配位数的因素影响配位数的因素: (1) 离子半径离子半径 中心离子的半径越大，配位数越高。中心离子的半径越大，配位数越高。

27、 如如: AlF63- BF4- 对于同一种中心离子，配体半径越小，配对于同一种中心离子，配体半径越小，配位数越高。位数越高。 如：如： AlF63- AlBr4- (2) 电荷数目电荷数目 中心离子电荷越大，配位数越高，配体的中心离子电荷越大，配位数越高，配体的电荷越高，而配位数则越低电荷越高，而配位数则越低. 1.3 1.3 配合物的分类和命名配合物的分类和命名一、分类一、分类. .按配体形式分类按配体形式分类 (1).(1).非螯合物：由单齿配体与中心离子形成非螯合物：由单齿配体与中心离子形成的配合物。如：的配合物。如：Ni(NHNi(NH3 3) )6 6 2+2+ (2). (2).

28、 螯合物：由多齿配体以两个或两个以螯合物：由多齿配体以两个或两个以上的配位原子同时和一个中心离子配位，而形上的配位原子同时和一个中心离子配位，而形成的具有环状结构的配合物。成的具有环状结构的配合物。 螯合物的环上有几个原子，就称几元环螯合物的环上有几个原子，就称几元环 如如: Ni(en)32+ 有三个有三个5元环元环 按中心原子数目分类按中心原子数目分类 （1 1）、单核配合物是指具有一个中心原子）、单核配合物是指具有一个中心原子的配合物。的配合物。 （2 2）、多核配合物是指具有两个或两个中）、多核配合物是指具有两个或两个中心原子的配合物。心原子的配合物。 3. 3. 按配体种类的异同分类

29、按配体种类的异同分类 （1 1）、单一配体配合物：含有一种配体的）、单一配体配合物：含有一种配体的配合物。配合物。 如：如：FeFFeF6 63 3 （2 2）、混合配体配合物：含有两种或两种）、混合配体配合物：含有两种或两种以上配体的配合物以上配体的配合物 如：如：CoClCoCl3 3(NH(NH3 3) )3 3 、按配合物的性质分类、按配合物的性质分类 (1)(1)、按配合物的酸碱性可以把配合物分、按配合物的酸碱性可以把配合物分为配酸、配碱、配盐。为配酸、配碱、配盐。 如：如：H H2 2PtClPtCl6 6 Cu(NH Cu(NH3 3) )4 4(OH)(OH)2 2 （2 2）

30、、按配合物的动力学性质可以把配合）、按配合物的动力学性质可以把配合物分为反应活性配合物、反应惰性配合物。物分为反应活性配合物、反应惰性配合物。 （3 3）、按配合物的光学性质可以把配合物）、按配合物的光学性质可以把配合物分为光学活性配合物，无光学活性配合物。分为光学活性配合物，无光学活性配合物。 5 5、按配合物价键特点分类、按配合物价键特点分类 （1 1）、经典配合物是指中心金属离子的氧）、经典配合物是指中心金属离子的氧化态确定，配体是饱和配体的化合物。化态确定，配体是饱和配体的化合物。 其主要特点为其主要特点为: : 第一：配位原子具有明确的孤电子对，可第一：配位原子具有明确的孤电子对，可

31、以给予中心原子以形成配位键。以给予中心原子以形成配位键。 第二：形成配位键的电子对基本上分布在第二：形成配位键的电子对基本上分布在各个配体上。各个配体上。 第三：中心原子具有正常氧化数。第三：中心原子具有正常氧化数。 （2）、非经典配合物：在配合物中除了有经）、非经典配合物：在配合物中除了有经典配体之外，配体还可以是不饱和的配体。典配体之外，配体还可以是不饱和的配体。 如：如：KPt(C2H4)Cl3 (3)、非非经典配合物与经典配合物的区别：经典配合物与经典配合物的区别： 第一：新型配合物的配体除给出孤对电子以第一：新型配合物的配体除给出孤对电子以形成形成键和键和键而外，更特殊的是接受中心原

32、子键而外，更特殊的是接受中心原子反馈的电子形成反馈反馈的电子形成反馈键。键。 第二：起反馈作用的是具有电子的过渡金第二：起反馈作用的是具有电子的过渡金属，中心原子具有反常的氧化数甚至为属，中心原子具有反常的氧化数甚至为(-1)(-1)和和(0)(0)。 如：如：Ni(CO)Ni(CO)4 4 第三：在非经典的配合物中，因为第三：在非经典的配合物中，因为配体既给出电子，又接受电子，故中心配体既给出电子，又接受电子，故中心原子和配体的电子密度难以预测，此化原子和配体的电子密度难以预测，此化合物有较大的共价性。合物有较大的共价性。 如：如：Fe(CFe(C5 5H H5 5) )2 2 Cr(C C

33、r(C6 6H H6 6) )2 2 二二. 配合物的命名配合物的命名. .命名总则命名总则 对配位个体命名时，首先应遵循命名总则。对配位个体命名时，首先应遵循命名总则。 （1 1）、配体名称列在中心原子之前）、配体名称列在中心原子之前 （2 2）、不同配体名称之间以中圆点）、不同配体名称之间以中圆点“.”.”分开。分开。 （3 3）、配体与中心离子之间用）、配体与中心离子之间用“合合”字字, ,即在最后即在最后一个一个 配体名称之后缀以配体名称之后缀以“合合”字。字。 （4 4）、中心离子后标明氧化数。）、中心离子后标明氧化数。. .含配阴离子配合物含配阴离子配合物 若为配阴离子的化合物，则

34、在配阴离子与外若为配阴离子的化合物，则在配阴离子与外界阳离子这间用界阳离子这间用 酸酸 字连接，若外界氢离子，则字连接，若外界氢离子，则在配阴离子之后缀以在配阴离子之后缀以 酸酸 字。字。 如如: K: KPtClPtCl3 3NHNH3 3 三氯三氯一氨合铂（一氨合铂（）酸钾）酸钾 . .含配阳离子的配合物含配阳离子的配合物 若配合物为配离子化合物，则命名时阴离若配合物为配离子化合物，则命名时阴离子在前，阳离子在后，与无机盐的命名一样。子在前，阳离子在后，与无机盐的命名一样。 如如: Co(NH3)5H2OCl3 三氯化五氨三氯化五氨一水合鈷（一水合鈷（3） CoN3(NH3)5SO4 硫酸

35、叠氮硫酸叠氮五氨合鈷（五氨合鈷（2）. .中心原子氧化数表示法中心原子氧化数表示法 (1)(1)、对配位个体命名时，必须在中心原、对配位个体命名时，必须在中心原子之后用带子之后用带 括号的罗马数字括号的罗马数字(I)(II)(I)(II) 等表示等表示中心原子的氧化数。中心原子的氧化数。 (2)(2)、用带圆括号的阿拉伯数字如、用带圆括号的阿拉伯数字如(1-)(1-)或或(1+)(1+)表示配离子的电荷数。数字后的正负号表示配离子的电荷数。数字后的正负号表示配离子所带电荷的正负。表示配离子所带电荷的正负。 如：如： K K4 4FeFe（CNCN）6 6 六氰合铁（六氰合铁（）酸钾或六氰合铁酸

36、（）酸钾或六氰合铁酸（4 4）钾。）钾。 5 5、配体的次序、配体的次序 （1 1）、在配位个体中如既有无机配体又有）、在配位个体中如既有无机配体又有有机配体，则无机配体排列在前，有机配体，则无机配体排列在前， 有机配有机配体排列在后。体排列在后。 如：如： CisCisPtClPtCl2 2（PhPh3 3P P）2 2 顺式一二氯顺式一二氯二（三苯基二（三苯基膦）合铂膦）合铂(II)(II) (2)(2)、在无机配体和有机配体中、在无机配体和有机配体中, ,先列出阴先列出阴离子的名称，离子的名称， 后列出阳离子和中性分子的名后列出阳离子和中性分子的名称称,(,(阴离子在前阴离子在前, ,阳

37、离子和中性分子在后阳离子和中性分子在后) )。 如：如：K KPtClPtCl3 3NHNH3 3 三氯三氯一氨合铂酸（一氨合铂酸（1 1）钾）钾 (3)(3)、同类配体的名称、同类配体的名称, ,按配位原子元素符号按配位原子元素符号的英文字母的英文字母 顺序排列。顺序排列。 如：如： CoCo（NHNH3 3）4 4（H H2 2O O）2 2ClCl3 3 三氯化四氨三氯化四氨二水合鈷（二水合鈷（3 3） (4)(4)、同类配体中若配位原子相同、同类配体中若配位原子相同, ,则将含则将含较少原子的配体排在前面较少原子的配体排在前面, , 较多原子数的配较多原子数的配体列后。体列后。 如：如：PtNOPtNO2 2NHNH3 3NHNH2 2OHOH（PyPy）Cl Cl 氯化硝基氯化硝基一氨一氨羟胺羟胺吡啶合铂（吡啶合铂（1 1） (5)(5)、若配位原子相同、若配位原子相同, ,配体中含原子的数配体中含原子的数目也相同目也相同, , 则按在结构式中与配位原子相连则按在结构式中与配位原子相连的原子的元素符号的字母顺序排列。的原子的元素符号的字母顺序排列。 如如: : PtNHPtNH2 2NONO2 2（NHNH3 3）2 2 氨基氨基硝基硝基二氨合铂二氨合铂(II)(II) . .无机配体命名：无机配体命名： (1