苯丙素类化合物课件

1、苯丙素类化合物1第第 五五 章章 苯丙素类化合物苯丙素类化合物苯丙素类化合物2 广义包括：广义包括：简单苯丙素类简单苯丙素类苯丙烯、苯丙醇苯丙烯、苯丙醇苯丙酸类苯丙酸类1分子分子C6 C3单元单元香豆素类香豆素类1分子分子C6 C3 单元单元木脂素类木脂素类2分子分子C6 C3 单元单元 木质素类木质素类 多分子多分子C6 C3 单元单元 黄酮类黄酮类 C6C3C6 单元，另单元，另章介绍章介绍含含 义义: :狭义：狭义：是指基本母核具有一个或几个是指基本母核具有一个或几个C6 C3C6 C3单元的天然有机化合物类群。单元的天然有机化合物类群。苯丙素类化合物3OHMeOOMeMeOOMeMeO

2、OMeOMe丁香酚丁香酚 细辛醚细辛醚 细辛醚细辛醚 苯丙素类化合物4CHOCH2OHMeOOMeOglcglc16紫丁香苷（苯丙醇）紫丁香苷（苯丙醇） 桂皮醛（苯丙醛）桂皮醛（苯丙醛）OHOHCOOHOHCOOHMeOOHOHCOOHOH咖啡酸咖啡酸 阿魏阿魏 丹参素（苯丙酸）丹参素（苯丙酸）苯丙素类化合物5 香豆素类成分是指一类具有苯骈香豆素类成分是指一类具有苯骈吡吡喃酮母核的天然化合物的总称。喃酮母核的天然化合物的总称。在结构上可在结构上可以看成是顺邻羟基桂皮酸脱水而形成的内酯以看成是顺邻羟基桂皮酸脱水而形成的内酯类化合物。目前发现的约类化合物。目前发现的约12001200种。种。 第一

3、节第一节 香豆素类香豆素类一、结构与分类一、结构与分类苯丙素类化合物6OHCOOH12354678OO主要取代基：羟基（主要取代基：羟基（77位多见）位多见）甲氧基异戊烯氧基、异戊烯基（甲氧基异戊烯氧基、异戊烯基（6 6、8 8位）位） 顺邻羟基桂皮酸顺邻羟基桂皮酸 香豆素香豆素 苯丙素类化合物7香香 豆豆 素素 苯骈苯骈- -吡喃酮环上有无取代吡喃酮环上有无取代77羟基与羟基与6 6、88异戊烯基成环异戊烯基成环情况情况简单香豆素简单香豆素 呋喃香豆素呋喃香豆素 吡喃香豆素吡喃香豆素 其他香豆素其他香豆素 环合、降解环合、降解 环合、不降解环合、不降解 苯丙素类化合物8香豆素结构分类及代表化

4、合物香豆素结构分类及代表化合物类类 型（基本母核）型（基本母核）代表化合物代表化合物简单香豆素简单香豆素（仅苯环一侧有取代基）（仅苯环一侧有取代基） 伞形花内酯伞形花内酯（7OH7OH香豆素）香豆素）瑞香内酯瑞香内酯(7(7、88二二OHOH香豆素香豆素) )七叶内酯七叶内酯(6(6、77二二OHOH香豆素香豆素) )七叶苷七叶苷(7OH(7OH，6-O-6-O-葡萄糖苷葡萄糖苷) )滨蒿内酯滨蒿内酯(6(6、7 7 二二OCHOCH3 3香豆素香豆素) )蛇床子素（蛇床子素（7- OCH7- OCH3 3，8-8-异戊烯基香异戊烯基香豆素）豆素）12354678OO 苯丙素类化合物96OOO

5、78568OOO75角型（角型（7 7、8- 8- 呋喃）香豆呋喃）香豆素素补骨脂内酯（母核结构）补骨脂内酯（母核结构）佛手苷内酯（佛手苷内酯（5- OCH35- OCH3）花椒毒内酯（花椒毒内酯（8- OCH38- OCH3）欧前胡内酯（欧前胡内酯（8- 8- 异戊烯氧基）异戊烯氧基）紫花前胡内酯（未降解的二氢香紫花前胡内酯（未降解的二氢香豆素）豆素）当归素（白芷内酯，母核结构）当归素（白芷内酯，母核结构）虎耳草素虎耳草素(5(5、6 - 6 - 二二OCH3 )OCH3 )异佛手苷内酯（异佛手苷内酯（5- OCH35- OCH3）呋喃香豆素呋喃香豆素线型（线型（6 6、7- 7- 呋喃）香

6、豆呋喃）香豆素素苯丙素类化合物10吡喃香豆素吡喃香豆素线型（线型（6 6、7- 7- 吡喃）香豆素吡喃）香豆素 8OOOOHOH5角型（角型（7 7、8- 8- 吡喃）香豆素吡喃）香豆素OOO858OOOOHOH5OOOOCOCH3OCO85紫花前胡醇紫花前胡醇 白花前胡丙素白花前胡丙素 其他香豆素其他香豆素吡喃酮环上有取代吡喃酮环上有取代香豆素二聚体、三聚体香豆素二聚体、三聚体异香豆素异香豆素 OOOHOHCH2CCCH3茵陈内酯茵陈内酯 苯丙素类化合物11二、香豆素的性质二、香豆素的性质 （一）性状（一）性状 游离香豆素：多为结晶性物质；亦有呈玻璃态或游离香豆素：多为结晶性物质；亦有呈玻璃

7、态或 液态。分子量小的具芳香气味、挥发液态。分子量小的具芳香气味、挥发 性及升升华性。性及升升华性。 香豆素苷：香豆素苷： 一般呈粉末或晶体状。无挥发性及升一般呈粉末或晶体状。无挥发性及升 华性。华性。（二）溶解性（二）溶解性 具有苷溶解性的一般规律。但游离香具有苷溶解性的一般规律。但游离香豆素（分子量小）可溶于沸水，难溶豆素（分子量小）可溶于沸水，难溶于冷水。于冷水。苯丙素类化合物12（三）内酯环的性质（碱水解）（三）内酯环的性质（碱水解） OC O OOOO HHOC O O长时间加热长时间加热 香豆素香豆素 顺邻羟基桂皮酸盐顺邻羟基桂皮酸盐 反邻羟基桂皮酸盐反邻羟基桂皮酸盐 （S水水 小

8、）小） （S水大）水大） （加酸不可逆）（加酸不可逆） 应用：碱溶酸沉法提取香豆素应用：碱溶酸沉法提取香豆素 注意：加热时间不宜太长不能与浓碱共注意：加热时间不宜太长不能与浓碱共 沸（裂解沸（裂解酚类或酚酸）侧链有酚类或酚酸）侧链有 酯键的不宜（碱水解）酯键的不宜（碱水解）苯丙素类化合物13（四）显色反应反应类型反应类型 反应试剂反应试剂 反应特点反应特点 鉴别特点鉴别特点 鉴别意义鉴别意义 异羟异羟 肟酸铁反应肟酸铁反应 盐酸羟胺、盐酸羟胺、Fe+ 红色络合物红色络合物 内酯结构内酯结构 内酯环有无内酯环有无三氯化铁反应三氯化铁反应 Fe+ Cl3溶液溶液 绿色绿色墨绿色墨绿色 酚羟基酚羟基

9、 酚羟基有无酚羟基有无Emerson反应反应 4-氨基安替比林氨基安替比林 红红 色色 同上同上 同上同上 铁氰化钾（铁氰化钾（OH） Gibbs 反应反应 2，6-二氯苯醌二氯苯醌 蓝蓝 色色 酚羟基对酚羟基对 6-有无取代有无取代 氯亚胺（氯亚胺（OH） 位无取代位无取代香豆素显色反应鉴别特点和意义香豆素显色反应鉴别特点和意义苯丙素类化合物14 提取：提取： 水蒸气蒸馏法水蒸气蒸馏法小分子游离香豆素的挥发性小分子游离香豆素的挥发性 碱溶酸沉法碱溶酸沉法内酯的性质内酯的性质 溶剂法溶剂法溶解性特点溶解性特点系统溶剂法（石油醚、系统溶剂法（石油醚、 乙醚、乙醇、水）甲醇或乙醇提取，乙醚、乙醇、

10、水）甲醇或乙醇提取， 结合溶剂法、大孔树脂法结合溶剂法、大孔树脂法三、香豆素提取分离苯丙素类化合物15分离：分离： 单体分离比较困难，一般多用色谱法分离极单体分离比较困难，一般多用色谱法分离极 性小、游离态性小、游离态硅胶吸附分离硅胶吸附分离（氧化铝一般（氧化铝一般不用）极性大、苷不用）极性大、苷反相色谱（反相色谱（Rp-18Rp-18、Rp-8Rp-8）苯丙素类化合物16、荧光：、荧光：多呈蓝色或紫色荧光，羟基香豆多呈蓝色或紫色荧光，羟基香豆 素类有较强兰色荧光，加碱后荧光增素类有较强兰色荧光，加碱后荧光增 强、颜色变绿，呋喃香豆素类显蓝色强、颜色变绿，呋喃香豆素类显蓝色 或褐色。或褐色。应

11、用：应用：色谱（色谱（TLCTLC、PCPC）检识）检识四、香豆素的检识四、香豆素的检识苯丙素类化合物17 . 显色反应显色反应 异羟肟酸铁反应异羟肟酸铁反应香豆素的内酯环香豆素的内酯环 三氯化铁反应三氯化铁反应酚羟基的有无酚羟基的有无 GibbsGibbs反应、反应、EmersonEmerson反应反应- -位是位是否否 有有取代基取代基苯丙素类化合物18红外（红外（IRIR）光谱）光谱 呋喃环（呋喃环（C-HC-H）317531753025cm3025cm-1-1（弱小、尖锐的双峰）（弱小、尖锐的双峰）OOOH 芳环芳环 内酯环内酯环 16601600cm-1 17501700cm-1（C

12、=O, 最强峰）最强峰）(三个较强吸收三个较强吸收) 12701220cm-1( 强吸收峰强吸收峰 ) 11001000cm-1( 强吸收峰强吸收峰 ) 五、香豆素的结构研究五、香豆素的结构研究苯丙素类化合物192 2紫外（紫外（UVUV）光谱）光谱 OOOOOHOOO77苯环苯环274nm (log 4.03) 引入羟基（共轭引入羟基（共轭） 碱液中（羟基解离）碱液中（羟基解离）-吡喃酮环吡喃酮环311nm (log 3.72) 325nm (log 4.15) 372nm (log 4.23)苯丙素类化合物20核磁共振（核磁共振（NMRNMR）谱）谱 （1 1） 1 1H-NMRH-NMR

13、谱特征谱特征: : OOOH63458 吡喃酮环质子吡喃酮环质子- H (1H, d. J=9.5) 6.106.50 （高场）（高场）4 H (1H, d. J=9.5) 7.508.20 (低场低场) 芳环质子芳环质子H-8 (1H,d.J=2.0) （高场、羟基邻位）（高场、羟基邻位）H-6 (1H,dd.J=8.0;2.0) （高场、羟基邻位）（高场、羟基邻位） H-5 (1H,d.J=8.0)（低场）（低场） 受羰基吸电影响受羰基吸电影响电子云密度下降（电子云密度下降（） 苯丙素类化合物21OOOHHHH3458呋喃环质子呋喃环质子(AB(AB系统系统 ,dd.),dd.)6.706

14、.707.20 (1H,d.J=2.07.20 (1H,d.J=2.02.5)2.5)7.507.507.70 (1H,d.J=2.07.70 (1H,d.J=2.02.5)2.5)芳环质子芳环质子 H-5 (1H, s.)H-5 (1H, s.) H-8 (1H, s.) H-8 (1H, s.)苯丙素类化合物22 香豆素类化合物香豆素类化合物1H-NMR1H-NMR谱上具有鉴别特征谱上具有鉴别特征的典型信号：的典型信号： （1 1） 3 3，4-4-位无取代香豆素类成分，位无取代香豆素类成分，H-3H-3、H-4H-4构构 成成ABAB系统，以一组系统，以一组dddd峰出现，偶合常数较峰出

15、现，偶合常数较 大大(J9.5Hz)(J9.5Hz), , 由于受羰基吸电共轭效应由于受羰基吸电共轭效应 的影响，的影响，H-4H-4位于较低场位于较低场, ,化学位移较大化学位移较大 （7.507.508.20 )8.20 )。 苯丙素类化合物237-OH香豆素香豆素 H-5 (1H,d.J=8.0) H-5 (1H,d.J=8.0) （低场）（低场） H-6 (1H,dd.J=8.0;2.0) H-6 (1H,dd.J=8.0;2.0) （高场）（高场） H-8 (1H,d.J=2.0) H-8 (1H,d.J=2.0) （高场）（高场） 5 5、7-7-二取代香豆素二取代香豆素 H-6H

16、-6、H-8H-8分别呈现分别呈现 d d 峰峰, , J=2.0J=2.02.5 (2.5 (小、间偶小、间偶) ) 6 6、7-7-二取代二取代（线型呋喃和线型吡喃）（线型呋喃和线型吡喃） H-5H-5、H-8H-8 分别呈现分别呈现 s s 峰峰 7 7、8-8-二取代二取代（角型呋喃和角型吡喃）（角型呋喃和角型吡喃） H-5H-5、H-6H-6 分别呈现分别呈现d d峰峰,J=8.0(,J=8.0(大、邻偶大、邻偶) )（2 2）芳环质子信号受芳环取代影响很大。）芳环质子信号受芳环取代影响很大。苯丙素类化合物24（3 3）香豆素母核）香豆素母核H-8H-8、H-4H-4在高分辨谱上能观

17、在高分辨谱上能观 察到远程偶合察到远程偶合, J4 = 0.60, J4 = 0.601.0 Hz1.0 Hz。 （4 4）呋喃香豆素呋喃环上二个质子构成）呋喃香豆素呋喃环上二个质子构成ABAB系系 统，以一组统，以一组d d. d d. 峰出现，偶合常数较小峰出现，偶合常数较小 (J2.0(J2.02.5Hz)2.5Hz)。 （5 5）芳环上甲氧基质子呈现三个质子的单峰）芳环上甲氧基质子呈现三个质子的单峰 (3H, s.) (3H, s.) ，3.83.84.0ppm4.0ppm。 苯丙素类化合物25C-2C-2 (C=O, s. 160ppm) (C=O, s. 160ppm) C-7C-

18、7 (C-OH, s. 160ppm) (C-OH, s. 160ppm)，受羰基吸电共，受羰基吸电共 轭的影响轭的影响C-9C-9 ( (季碳，季碳，C-O-, s. 149.0C-O-, s. 149.0154.0ppm) 154.0ppm) （）（） 1313C-NMRC-NMR谱特征：谱特征：734568OOO2910H香豆素母核碳谱的香豆素母核碳谱的 特征信号：特征信号：苯丙素类化合物26C-10 (季碳，季碳，s. 110.0113.0ppm)C-4 (C=C, d. 143.0145.0ppm)，受羰基，受羰基 吸电共轭的影响吸电共轭的影响 C-3 (C=C, d. 110.01

19、13.0ppm) C-2C-7C-9C-4C-5C-6C-3C-10C-8 160以上以上 110.0 113.0 110以下以下苯丙素类化合物27（2 2）出现一系列失去）出现一系列失去COCO的碎片离子峰，最主的碎片离子峰，最主 要碎片离子峰是要碎片离子峰是M-COM-CO+ + 峰，其丰度可峰，其丰度可 达达100%100%（基峰）。（基峰）。（3 3）具有甲氧基取代的香豆素经常出现失去）具有甲氧基取代的香豆素经常出现失去 甲基（甲基（CHCH3 3）的碎片离子峰。）的碎片离子峰。4 4质谱（质谱（MSMS）特征）特征（1 1）大多具有很强的分子离子峰）大多具有很强的分子离子峰M+M+，

20、简单，简单 香豆素和呋喃香豆素的分子离子峰经常香豆素和呋喃香豆素的分子离子峰经常 是基峰。是基峰。 苯丙素类化合物28OOOOCH3COCH3.OOOO+OOOCH3CH3.OOOCOCOOO+COC8H5OC7H5CO+.+.m/zm/zm/zm/zm/zm/zm/z216( )100( )( )( )( )( )201221881125173145 2011748925( )M花椒毒内酯质谱裂解途径花椒毒内酯质谱裂解途径苯丙素类化合物29第二节第二节 木脂素木脂素一、含义一、含义 木脂素是一类由二分子苯丙素衍生物（单体）木脂素是一类由二分子苯丙素衍生物（单体）聚合而成的天然化合物，由于主要

21、存在于植聚合而成的天然化合物，由于主要存在于植物的木质部或开始析出时呈树脂状，所以称物的木质部或开始析出时呈树脂状，所以称木脂素。木脂素。 依缩合位置不同依缩合位置不同苯丙素类化合物30简单木脂素简单木脂素-缩合缩合 7-79-9 7-9 单环氧木脂素单环氧木脂素 缩合缩合 9-9内酯环内酯环 木酯内酯 9-7缩合缩合 双环氧木脂素双环氧木脂素6-7缩合缩合 环木脂素环木脂素 联苯环新烯型木脂素联苯环新烯型木脂素 两个苯环相连两个苯环相连 新木脂素 （非（非-缩合，两个苯环直接相连）缩合，两个苯环直接相连） 9-9内酯环内酯环 环木脂内酯环木脂内酯 依环合方向依环合方向 1-苯代萘内酯苯代萘内

22、酯4-苯代萘内酯苯代萘内酯 苯丙素类化合物31OOO779979123456789123456789简单木脂素简单木脂素 单环氧木脂素单环氧木脂素 OO1467OO99OO41环木脂素环木脂素 木脂内酯木脂内酯 4-苯代萘内酯苯代萘内酯 1-苯代萘内酯苯代萘内酯 环木脂内酯环木脂内酯 苯丙素类化合物32OO7979联苯环辛烯型木脂素联苯环辛烯型木脂素 新木脂素新木脂素 双环氧木脂素双环氧木脂素苯丙素类化合物33OOMeOMeMeOROOOOOROMeMeOMeOOHOHOHOHMeOMeOMeOMeOOHCH3CH3牛蒡子苷元牛蒡子苷元R=H R=H 牛蒡子苷牛蒡子苷R=glc R=glc 连

23、翘脂素连翘脂素R=H R=H 连翘苷连翘苷R=glcR=glc厚朴酚厚朴酚 五味子醇五味子醇苯丙素类化合物34二、木脂素的性质二、木脂素的性质1 1性状：性状：多数为无色结晶，一般无挥发多数为无色结晶，一般无挥发 性，少数具升华性。性，少数具升华性。2 2溶解性：溶解性：游离木脂素多具亲脂性，易溶于游离木脂素多具亲脂性，易溶于 有机溶有机溶 剂（苯、乙醚、氯仿、乙醇），剂（苯、乙醚、氯仿、乙醇）， 难溶于水，具酚羟基的木脂素可溶于碱难溶于水，具酚羟基的木脂素可溶于碱 水液中。木脂素苷水溶性增大。水液中。木脂素苷水溶性增大。苯丙素类化合物35 3 3 光学活性与异构化作用：光学活性与异构化作用：

24、v木脂素常有不对称碳原子木脂素常有不对称碳原子 或不对称中心，多或不对称中心，多数具有数具有光学活性光学活性，遇酸易异构化遇酸易异构化（双环氧木（双环氧木脂素），而木脂素的生物活性与其立体结构脂素），而木脂素的生物活性与其立体结构有一定关系（鬼臼毒脂素有一定关系（鬼臼毒脂素- -抗癌活性）抗癌活性）v因此，在木脂素的因此，在木脂素的提取分离过程中应尽量避提取分离过程中应尽量避免与酸碱的接触免与酸碱的接触，以防止其构型的改变。，以防止其构型的改变。 苯丙素类化合物36醇提物醇提物三、木脂素的提取分离三、木脂素的提取分离原料原料乙醇、丙酮提取、浓缩乙醇、丙酮提取、浓缩2.碱溶酸法碱溶酸法主要用于酚

25、性、主要用于酚性、内酯结构的木脂内酯结构的木脂素的分离纯化。素的分离纯化。3.色谱法色谱法（吸附原理、硅胶、（吸附原理、硅胶、中性氧化铝）中性氧化铝）用于难用于难分离木脂素的分离。分离木脂素的分离。1.1.系统溶剂系统溶剂（石油醚、乙醚、乙（石油醚、乙醚、乙酸乙酯等）酸乙酯等）依次萃取，依次萃取，按极性大小分离。按极性大小分离。苯丙素类化合物371 1三氯化铁反应三氯化铁反应检查酚羟基检查酚羟基2 2LabatLabat反应反应（没食子酸、浓硫酸）（没食子酸、浓硫酸） 检查亚甲二氧基（阳性呈蓝绿色）检查亚甲二氧基（阳性呈蓝绿色）3 3EcgrineEcgrine反应反应（变色酸、浓硫酸）（变色

26、酸、浓硫酸） 检查亚甲二氧基（阳性呈蓝紫色）检查亚甲二氧基（阳性呈蓝紫色） 四、木脂素的检识四、木脂素的检识 木脂素没有特征性的理化检识方法，常用的木脂素没有特征性的理化检识方法，常用的检识方法主要是针对木脂素结构中的功能基检识：检识方法主要是针对木脂素结构中的功能基检识：苯丙素类化合物38 木脂素的结构类型较多，这里仅就代表性木脂素的结构类型较多，这里仅就代表性 类型的波谱特征予以介绍：类型的波谱特征予以介绍： 1 1紫外（紫外（UVUV）光谱特征）光谱特征 多数木脂素有两个孤立的芳环发色团，其紫外光谱多数木脂素有两个孤立的芳环发色团，其紫外光谱 相似，相似，一般在紫外区一般在紫外区(200

27、(200400nm)400nm) 出现两个吸收峰出现两个吸收峰: : 220220240nm (lg4.0)240nm (lg4.0) 280280290nm (lg3.5290nm (lg3.54.0)4.0) 如：五味子甲素如：五味子甲素 287287、251251、213213 牛蒡子苷牛蒡子苷 278278、230230、204204五、木脂素的结构测定五、木脂素的结构测定苯丙素类化合物39OO14260nm ( lg 4.5) 260nm ( lg 4.5) 最强峰最强峰225225、290290、310310、355nm355nm强吸强吸收峰收峰 而四苯代萘类（共轭程度增大）显示特

28、征吸收：而四苯代萘类（共轭程度增大）显示特征吸收：苯丙素类化合物402红外（IR）光谱特征 红外光谱特征区主要显示功能基的信息，木脂红外光谱特征区主要显示功能基的信息，木脂素结构中常有的羟基、甲氧基、亚甲二氧基、芳环素结构中常有的羟基、甲氧基、亚甲二氧基、芳环及内酯环等基团均有相应的吸收峰。及内酯环等基团均有相应的吸收峰。苯丙素类化合物41OOOOOOOOOOOMeOMeOH1 中国远志脂粉中国远志脂粉 扁柏脂粉扁柏脂粉3520cm-1（-OH） 1745cm-1（- 内酯环）内酯环） 17601780cm-1（- 内酯环）内酯环）942cm-1（亚甲二氧基）（亚甲二氧基） 936cm-1（亚

29、甲二氧基）（亚甲二氧基）800cm-1（1、2、4-取代芳环）取代芳环） 1600cm-1、1585cm-1、1500cm-1（芳环）（芳环）苯丙素类化合物42（1 1）1 1H-NMRH-NMR谱特征及应用谱特征及应用：A A、典型木脂素的质子归属、典型木脂素的质子归属 3 3核磁共振（核磁共振（NMRNMR）谱）谱88OOOOO77991.05 (6H, d.) H-91.05 (6H, d.) H-9、H-9H-91.78 (2H, m.) H-81.78 (2H, m.) H-8、H-8H-84.61 (2H, d) H-74.61 (2H, d) H-7、H-7H-75.96 (4H

30、, s) 5.96 (4H, s) 亚甲二氧基质子亚甲二氧基质子6.826.826.93 6.93 芳环质子芳环质子加尔巴新（单环氧木脂素）加尔巴新（单环氧木脂素）苯丙素类化合物43B B、用于鉴别、用于鉴别4-4-苯代萘内酯（上向）苯代萘内酯（上向） 和和1 -1 -苯代萘内酯（下向）苯代萘内酯（下向） OO41ABCCAB+5.32 5.527.6 7.7OO14AB+8.255.08 5.234-4-苯代萘内酯苯代萘内酯 1 -1 -苯代萘内酯苯代萘内酯H-1H-1处于羰基去屏蔽区，位于低场，处于羰基去屏蔽区，位于低场，8.25ppm (8.25ppm (较大较大) )亚甲基质子处于羰基

31、屏蔽区，位于高场，亚甲基质子处于羰基屏蔽区，位于高场，5.085.085.23ppm 5.23ppm ( (较小较小) )苯丙素类化合物44C C、用于双环氧木脂素立体构型、用于双环氧木脂素立体构型 （两个苯环在同侧或异侧）的判断（两个苯环在同侧或异侧）的判断 OOHHHH23456781OOHHHH23456781OOHHHHOOHHHH 同同 侧侧 （苯环）（苯环） 异异 侧侧 （苯环）（苯环） J1 2 = J5 645Hz (反式偶合反式偶合) J1 2 45Hz (反式偶合反式偶合) J5 6 7Hz (顺式偶合顺式偶合)苯丙素类化合物45（2 2）13C-NMR13C-NMR谱特征

32、谱特征 a a、内酯环羰基碳原子位于最低场，、内酯环羰基碳原子位于最低场，165165 180ppm180ppm（最大）。（最大）。 b b、其次为芳环质子，、其次为芳环质子，110110150ppm150ppm，其其 中连接取代基团的碳原子中连接取代基团的碳原子较大。较大。 C C、烷烃类质子、烷烃类质子80ppm80ppm以下，其中，与氧以下，其中，与氧 相连碳原子较大，季碳相连碳原子较大，季碳 较大。较大。 d d、甲氧基质子、甲氧基质子55 .7ppm55 .7ppm。苯丙素类化合物46125MeOMeOOOMeOMe67891269O785木木 脂脂 内内 酯酯 C-1 129.4 C-1 129.5 C-2 110.8 C-2 111.3C-3 146.6 C-3 146.5 （芳环与（芳环与 氧相连）氧相连）C-4 144.2 C-4 144.3 （芳环与（芳环与 氧相连）氧相连）C-5 113.9 C-5 114.3C