平行双样加标回收合格率合格范围表

1、附件 7：常规质量控制技术方法和要求1、质量控制基础实验（1）空白试验值的测定与检测限的确定使用选定的分析方法对试验用纯水做全程序空白试验。 根据所得 结果按照附件 2：表三规定公式，计算检测限填入附件 2：表三。要 求所得检测限近似于标准方法的给出值， 明显偏高则不合格， 应找原 因重新测定。（2）校准曲线绘制及线性检验标准系列应在线性范围内选取至少 6个浓度点进行测定， 扣除空 白值后，以响应值的数据为纵坐标，浓度值为横坐标，绘制校准曲线 并计算下列参数，结果填入附件 2：表一、表四。 相关系数一般要求r >0.999，否则要求排除影响重新测定。 列出回归方程 y=a+bx 对截距

2、a 进行 t 检验，要求截距与零 无显著性差异，否则找原因重做。2、精密度偏性分析质量控制试验用实验室自配的标准溶液取0.1C、0.9C （C为标准曲线的测定上 限），统一发放的标准水样、天然水样及加标天然水样，以随机次序 每天一批，每次 2份，原子吸收法共 10 批，分光法和容量法共 6批。 计算下列参数，结果填入附件 2：表一、二、三。（1）批内变异MS批内（2）批间变异MS批间（3）批内、批间变异分析F MS批间计算F值， MS批内如果FvFo.05 ,可评价变异“不显著” 。F Fo.oi , 可评价变异“显著”，实验结果可能受到环境、条件的影响。Fo.05vFvF.oi , 可评价为

3、变异显著性证据不足，应进一步找原因。f MS批内如果MS批间MS批内，则MS批间。若F<Fo.o5，说明批内、批间变异不显著，可将批间变异视为零，将批内变异作总变异的估计值， 若F Fo.O5，则必须查找原因并予以纠正。（4） 批内标准差SwMS批内（5） 批间标准差Sb（MS批间MS批内）/n（6）总标准差St .Sw2 Sb2总标准差小于被测浓度的5%可以接受，当5%浓度低于方法给定 的检测限时，即用检测限作为衡量标准。3、准确度进行加标回收试验，计算回收率 P%结果填入附件2:表三。4、质量控制图在方法的精密度和准确度均达到要求的基础上， 按下述要求做成 质量控制图，结果填入附件2

4、:表五。（1）控制水样的制备配制一定浓度的储备浓液，用纯水稀释，再根据当地地表水的浓 度值范围进行稀释备用。（2）分析质量控制水样要求：分析方法与分析水样相同，每天至少平行分析二份，逐日积累， 重复试验获得20个以上数据，每日分析结果的相对偏差不得大于标 准方法中规定的相对偏差的两倍，否则应重作。（ 3）按附件 2：表五要求内容计算并绘制质控图。（4）控制图的判断 落入上、下辅助线范围内的点数应约占总点数的 68%，如 落入点数小于 50%，表示点的分布不合理，应补充数据， 重新计算和绘图，直至分布合理。 连续 7 点偏在中心线同侧，表明测得结果有异常，应查明 原因，重新积累数据和绘图。 连续

5、七点递升或递降，表示有明显地失控趋势，应查找原 因，重新补充数据、计算和绘图。 相邻三点中的两点屡屡接近控制限，表示测试质量异常， 应终止试验查明原因，予以纠正。 超出控制限的为离群值，应剔除。剔除后，应补充新数据 至 20 个，重新计算各统计值并重新绘图。5、常规监测质量控制（1）现场采样质量控制 采样时要求采集不少于总数 5%- 10%勺平行样，选1 2个平行样做加标回收试验，合格标准参照空白试验值、平 行双样、加标回收合格率合格范围表。 要进行采样过程勺质量检查，每次可在一个采样点采集监 测全程序空白样品。其方法：将实验室用纯水在采样现场 装入采样瓶中，与样品相同地加入保存剂，并同时运输

6、到 实验室，与样品同时进行全过程勺分析。测得结果与实验 室勺空白值比较，应符合空白值测得勺要求，否则应从采 样过程中查找原因。（2）实验室质量控制 空白试验值1 ）测定方法：一次平行测定至少两个空白值。2 ）合格要求：A 平行测定的相对偏差不得 50%。B 分析中绘有空白试验值控制图的，将所测空白值的均 值点入图中进行控制。 平行双样1 ）测定率：A 有质量控制水样并绘有质量控制图的监测项目，随机 抽取5%-10%勺样品进行平行双样测定。当同批样品 较少时，应适当增加双样测定率。B 无质量控制水样和质量控制图勺监测项目，应对全部 样品进行平行双样测定。2 ）合格要求：A 将质量控制水样勺测定结

7、果点入质量控制图中进行判 断。B 水样平行测定所得相对偏差不得大于分析方法规定勺 相对偏差勺两倍，分析方法没有规定相对偏差时，可 参照空白试验值、平行双样、加标回收合格率合格 范围表勺规定。C.全部平行双样测定总合格率95% 加标回收率1） 测定率：随机抽取 5%-10%样品进行加标回收率勺测 2） 合格要求：A. 有准确度控制图的监测项目，将测定结果点入图中进 行判断；无此控制图者其测定结果不得超出监测分析 方法中规定的加标回收率范围；B. 监测分析方法中没有规定范围值时，可参照空白试 验值、平行双样、加标回收合格率合格范围表的规疋；C. 全部加标回收率总合格率95% 质控样品比较分析1）可

8、用于实验室工作基准的确定，要求测定值落在真值 的不确定度范围内，否则应查找原因进行校正。2）于每批水样中插入 5%-10%质控标样，也可随机加入 5% 10沁码样（分析者不知），按标样保证值的不确 定度检查其质量。上述结果均填入附件2:表四（1）、（ 2）。空白试验值、平行双样、加标回收合格率合格范围表分析结果所在数量级（mg/L）B（空白）0.00010.0010.010.11.010100相对偏差最 大允许值（%）505030201052.51加 标 回 收 率常量(> 1mg/L)95 105%半微量(0.1 0.9mg/L)90 110%微量(0.01 0.09mg/L)80 1

9、20%痕量(<0.01mg/L)70 130%附件 8：常规质量控制工作报告内容各类质量控制表格、图）一、内控表二、内控表（容量法）三、精密度偏性检验表四、常规分析质控表1现场采样质控表2实验室质控表五、质控图六、各表中公式说明及注意事项表一、内控表单位分析项目分析人员分析方法浓度单位分析时间批数123456标准曲线标准 曲线A测定上限rC回归方程空白A1截距检验A2XS备注C1C20.1CC1C20.9CC1C2天然水样C1C2加标水样C1C2统一 标样(=)C1RE%C2注：A吸光度C浓度值一标样真值标准曲线绘制：常规分光法需要连续6批，精密仪器分析项目需要连续10批，任选一批标准曲

10、线列岀，表格可自行调整。技术负责人:单位：(盖章)表二、内控表（容量法）技术负责人:单位：（盖章）单位分析项目分析人员分析方法浓度单位分析时间批数123456XS备注空白C1C20.1CC1C2C10.9CC2天然C1水样C2加标C1水样C2统一C1RE%标样（=）C2注：C浓度值一标样真值表二、精密度偏性检验表技术负责人:单位：（盖章）单位分析浓度分析人员分析方法浓度单位分析日期1 空白批内标准差及检测限2.加标回收率检验项目说明结果项目说明结果空白批内标准差SwbV2 2x 1/n X m(n 1)平均回收率P见表六零浓度标准差<2 Swb回收率合格检验当 95% P 105% 时；

11、 P合格（是）当P在此范围之外时； P不合格（否）检测限2tf J2 Swb3 分析批内批间变异，检验总标准差项目说明0.1C0.9C天然水样加标水样统一标样批内变异（a）m n_ 2 xij xi / m(n 1)1 j 1批间变异（b）m 2 ni xi X / (m 1)1变异显著性检验（F检验）当b/avFo.05时；无显著性差异（NS）当Fo.05<b/a<Fo.0i时；显著性证据不足（*）当b/a>F0.0i时；有显著性差异（*）总变异（f）a + (b - a) / n总标准差（St）f指标检出限（w）测得浓度的5%或检出限两者的最大值为w总标准差检验当St w

12、时，总标准差合格（是）当St>w时，总标准差不合格（否）4三种检验不合格的原因初步分析及改正措施表四、常规分析质控表技术负责人:单位：（盖章）（1 ）现场采样质控表年 月序采样样品采集现场平行样全程序空白样备注号日期总数检查率（）相对偏差范围检查项目采集数表四、常规分析质控表米样日期：技术负责人:单位：(盖章)(2)实验室质控表编号分析项目分析方法空白标准曲线平行样回收率标准控制水样分析人员12平均值相对偏差()回归方程r截距检验测定率(%)相对偏差范围(%)测定率(%)范围(%)测定率(%)RE%表五、质控图单位分析项目分析人员分析方法浓度单位分析日期n1234567891011xn1

13、213141516171819202122xn2324252627282930313233x质控图0：X +3SX +2SX +SXXS=X-sX -2SX-3S结果分析及说明12#技术负责人:单位：（盖章）#表六、各表中公式说明及注意事项1 .表一a?回归方程的计算：y = a + bxS(x,x)n(xix)2b S(x, y)i 1S(x, x)S(x, y)n(xii 1nx) (yi y)y)2a y bxS(y,y)(yii 1r S(x,y)/.,.S(x,x) S(y, y)一般要求| r |0.999,否则查找原因重做曲线。b?0.1C、0.9C C为本方法的测定上限。c?天

14、然水样的浓度不能为零。d? C1，C2为一批样中的两个平行样。e?测定上限一一在限定误差满足的情况下，本方法能准确测定的最大浓度。 f?截距检验：I SoS(y,y) S(x, y)2/S(x, x)Vn 2II SaSox2/n S(x, x)n所做曲线的点数。III ta0|/Saf自由度；f = n-2由t值表可查出t0.05的值若t<t0.05；填“合格”若t织0.05 ；填“不合格”2. 表三 a?空白批内标准偏差:x每批中单个测定值；X每批总和;m 批数；n 每批测定次数；tr是自由度f = m (n-1)，显著性水平 =0.05时的t值(单侧)m=6; n=2时，由t表可查得tr =1.943 c?批内变异、批间变异：b ? P% 1/n加标试样测定值试样测定值加标量100式中：xi 第i批的平均值xij 单个测定值X 总平均值d?变异显著性检验中临界值由 F表查得：当 m=6; n=2 时，自由度为 f R=m-1=5 ； f 内=m (n-1)=6F0Q5(5, 6)=4.39; F0.叫5, 6)=8.753. 表四a?平行样测定率所测平行样品数所测样