pvc加工流变性——转矩流变仪

1、转矩流变仪及其在塑料加工中的应用赵洪王暄李迎崔思海陈亭哈尔滨理工大学1.转矩流变仪的组成与特点转矩流变仪是在Brabender塑化仪的基础上发展起来的一种综合性聚合物 材料流变性能实验设备。其突出特点是可以在接近丁真实 加工条件下，对 材料的流变行为进行研究。目前已经在塑料 加工性能研究、配方设计，材料真 实流变参数测量等方面获得了重要应用。随着转矩流变仪应用的日益广泛，其 组成和性能也在不断发展，呈现多功能、高性能、高精度、自动化等趋势。转矩流变仪主要由测控主机和功能单元两大部分组成。测控主机提供了转 矩流变仪的基本工作环境，完成各种数据米集与记录，以及为各功能单兀提供 动力和控制。功能单元

2、是实现各种测量的功能部分，目前已广泛应用的有，双 转子混炼器、单螺杆挤出机、平行双螺杆挤出机、锥型双螺杆挤出机、杂质测 量仪、口模膨胀测量仪、各种挤出 加工模具等。各功能单元以积木形式与测控 主机相连，并在相应软件的支持下，实现具体的实验、测量和分析功能。下面 详细描述各部分的结构和性能。1.1测控主机组成与性能测控主机主要由计算机、数据测控系统、动力系统及转矩测量系统构成。其组成框图如图1.1所示：计访机i数据刈控系统I机械技II转矩测镒系统图1.1测控主机原理图其中计算机通过运行相应软件，完成各种操作和数据处理。在计算机上运 行的软件有两类，一类是测控软件，它提供了一个人机交互的接口，操作

3、者可 以在其提供的虚拟仪器界面上完成绝大多数的仪器操作，另外该软件还完成测 量数据的显示和保存任务。另一类是数据处理软件，它与各功能单元配合完成 各种测量和分析。测控主机和测控软件界面如图 1.2和1.3所示。图1.2测控主机图1.3测控软件界面数据测控系统是以单片微型计算机为核心的电子系统，完成温度、压力、 转速、转矩等数据的采集以及实现电气、温度及转速控制。动力系统为功能单元提供工作动力，由电动机和减速机组成。转矩测量系 统可以测量动力系统的输出转矩，并以此数据描述物料与各功能单元作用时的 粘度变化，并进一步表征熔体的流变性。测控主机为各功能单元提供了电气及机械接口，与各功能单元连接后，能

4、 够完成各种实验功能。测控主机的基本性能如下：动力输出功率转速输出范围转矩测量范围转矩测量精度：压力测量精度： 转速控制精度：温度控制精度:3kW2150rpm(10800rpm)0200N m0.1100MPa0.1%F S0.5%F S0.3%F S土 1C压力测量范围温度控制回路：4路（可扩展）电加热输出功率：2.2kW/路1.2动力及转矩测量由丁转矩流变仪可以通过动力系统的输出转矩表征塑合物熔体的流变性， 因此动力系统以及输出转矩的测量是转矩流变仪的关键技术之一。动力系统除 了要满足规定的转速和转矩输出外，还需要满足转矩测量系统的要求。转矩测 量有两种方式，一是利用专用的转矩传感器测量

5、，二是利用力矩平衡法测量。 第一种方式是将转矩传感器申联在动力系统与功能单元之间,由转矩传感器直 接输出转矩信号。这种测量方式的优点是对动力系统要求较低，采用一般的直 流或交流电机就能满足要求，缺点是测量精度受转矩传感器限制，一般不超过 0.5%FS,另外转矩传感器是转动部件，需要维护。第二种方法原理是，当系 统转子旋转并输出一定转矩时，系统定子必定受到大小相等方向相反的反作用 力矩，该力矩可通过测力传感器测量得到。这种测量方法的优点是能够获得较 高的测量精度，可达0.1%FS,并且测量系统无可动部件，免维护、可靠性高。 缺点是需要高稳定的伺服动力系统，两种转矩测量方法以及相应动力系统综合 性

6、能的比较如表1.1所示：表1.1动力及转矩测量系统性能对比转矩测量动力系统精度可靠性成木珠合性能转矩传感 器普通直流电机+ 摆线针轮减速 机较高（一般不超过 0.5%F S）较高（需维 护）适中较局力矩平衡 法直流（交流）伺 服电机+行星齿 轮减速机高（可达0.1%F S）高（免维 护）较局高1.3功能单元及性能指标功能单元主要有两类，一类是混炼器，一类是挤出机。混炼器有50ml和300ml两种规格。50ml混炼器主要完成物料的流变性测量与表征，300ml主要完成物料的混合与塑炼，可以作为配方研究的小型试验机。另外还有与挤出机 配合的各种模具，杂质测量仪，口模膨胀测量仪等。各种挤出机不但可以模

7、拟 挤出加工、造粒等加工过程，从而评价物料的加工性能以及优化加工工艺参数, 而且而可以通过圆形（或矩形）毛细管模具，测量不同剪切速率下，物料的真 实粘度与剪切速率的关系，全面表征物料的流变性。混炼器、挤出机及模具分 别如图 1.4、1.5、1.6、1.7 所示。E 1.4混媒器图1一 5单嫁杆挤出机® 1.6双甥杆挤出机4圈1.7各种模具各功能单元的主要性能指标如表1.2所示。表1.2功能单元的主要性能指标功能单元规格工作温 度/C允许转矩/Nm允许转速/rpm附件混炼器50ml室温300100Nm2150无混炼器300ml室温300150Nm2150无单螺杆塑料 挤出机中 20;

8、25:1 ; 1:1.5 , 1:2 , 1:3 , 1:4室温300100Nm2150模具、压延机、杂质测量仪等平行双螺杆塑料挤出机中25室温300150Nm10800模具、切粒 机等锥型双螺杆塑料挤出机单螺杆橡胶挤出机中25中 30; 12:1 ; 1:2室温300室温300150Nm200Nm21502150模具等模具等2.混炼器在塑料加工中的应用利用混炼器可以有效地对热塑性及热固性材料的塑化和固化行为进行测量和表征。下面介绍两种典型的应用。2.1在硬聚氯乙烯（U-PV。干混料配方及工艺性能评定中的应用在u-pvcT混料配方中，除pvcM脂外，为了获得合适的工作及 加工性能, 需要配合各

9、种成分，这些成分对干混料熔体的流变性有不同的影响，从而显著 地影响物料最终的加工性能。在混炼器上测量干混料的流变曲线是了解配方中 各组成成份对物料加工性能影响的有效方法。典型的u-pvca变曲线（力矩谱） 以及物料状态与实际 加工设备之间的关系如图2.1所示。2Z3 I . . 1/3 时间山嫌耻度；物化区均化段图2.1 U-PVC流变曲线及加工设备中的物料状态图中第一个峰为加料峰，第二个峰为塑化峰，第三个峰为分解峰，分别表 示物料的加入、塑化和分解。加料峰到塑化峰之间的时间间隔为塑化时间，塑 化峰到分解峰之间的时间间隔为热稳定时间。在实际 加工时，物料在螺杆塑化 段内的停留时间应不小丁塑化时

10、间，保证物料的充分塑化，并且在热分解之前 完成加工。利用混炼器可以有效完成塑化曲线的测量，实验方法如下。将混炼器加热 到预定温度并充分稳定（例如185C）,称量一定量的被测物料，使其恰好能 够充满混炼器腔体，启动混炼器，待转子转速稳定在设定值后（例如35rpm）,迅速加入物料并用注塞压实，加料过程中要保证物料无泄漏。混炼器工作若干 时间并记录实验曲线。最终获得图 2.2所示的流变曲线。低与转速大小和干混料的表观密度有关。随料温升高逐渐接近混炼预设温度，树脂软化，空气被排除转矩减小到 B点。由丁热和剪切作用，树脂颗粒破碎， 颗粒内的物料从表面开始塑化，物料粘度逐渐增加，转矩迅速升高到C点，C点对

11、应的峰为塑化峰。随着塑化后物料内部残留空气排除，物料中各处温度趋丁一体，熔体结构逐渐均匀，转矩逐渐降低达到相对稳定值的平衡转矩D点,经过长时间混炼，PVC熔体中稳定剂逐渐丧失作用时，物料开始分解并交联， 颜色由黄变褐，转矩从E点迅速增高。获得U-PVC勺流变曲线的原始实验曲线 后，可以用相应的数据处理软件在曲线上获得实验的参数，并制作一份完整的 实验报告。实验报告的格式有“热融合实验”，“热稳定实验”，“曲线叠加 实验”等，“热融合实验”如图2.3所示。苗m的TIB R 大学勺耳百送律：中大亲司材料：硬FVC：日期:1605-2002试样重星:6熊渚产型号：Feller翊菱荷；54土手动建标莅

12、:ASTM辑速:35Ilu>ni 料温啊说点：174.4混燃器测试点；Ti=17DT-170TC；阿间(r)T=170 LC择坦（Mm）雌(Y )Aai649岫6最小值B*28.5165.3融合峰X23g3921死3最大值c23E39.01陌3平衡态E733劳B1950融合时间h19?图2.3 U-PVC热融合实验报告当U-PVC配方中某成份改变时，会使流变曲线发生变化。一些成份（例如 润滑剂）比例改变，即使仅使流变曲线发生轻微的变化，也会严重地影响物料 在实际加工设备中的加工特性。这就要求转矩流变仪具有良好的实验重复性和 转矩测量精度，以便正确分辨配方中成份改变引起的流变曲线的细小变化

13、。同 一物料流变曲线的重复性如图2.4所示。图2.4流变曲线的重复性实验曲线重复性主要取决丁转矩测量的稳定性，以及物料实验环境的一致性，例如 温度的一致性和物料重量的一致性。其中物料重量的一致性往往是一个被忽略 的环节，因为每次实验物料加入混炼器都有一定的泄漏。实验表明只要有0.5g的重量差别就足以产生流变曲线的显著差别。物料实验环境的一致性要求混炼 器具有良好的温控特性和加料口的密封性。这些是进行有效实验的根本保证。 图2.5是具有不同配方成份的1#、2#、3#、4#羊品的流变曲线。相应的参数如 表2.1所小。0D40M,。瓶图2.5不同配方样品的流变曲线表2.1参数表样品最小转矩/N -

14、m塑化峰/s平衡转矩/N - m塑化时问/s热稳定时问/s主要成分1#19.525.818.632503100份基础料2#17.625.118.4345551#样品+0.05份 PE蜡3#17.624.518.0405601#样品+0.08份 PE蜡4#16.924.117.9445821#样品+0.16份 PE蜡通过流变曲线可以活楚地分辨配方中 PE蜡的微小变化而引起的 流变性的 变化，随着PE蜡含量的提高，物料的塑化峰及平衡转矩下降，而塑化时间和热稳定时间延长。这对细致地研究和深入理解配方中组份对物料加工性能的影响具有重要意义，从而可对配方进行更精确地设计。2.2在表征交联聚乙烯（XLPE

15、交联特性中应用XLPEffi高压电缆绝缘中获得了广泛的应用，交联特性是描述其 加工特性中的重 要参数。交联曲线是表征XLPES联特性的主要方法。利用混炼器测量 XLPE3C 联曲线的方法与U-PVCM变曲线的实验方法类似，不同的是混炼器中混有交联 剂的PE颗粒在热与剪切作用下发生交联反应，交联曲线如图2.6所示。图2.6 XLPE交联曲线图中A点为装载峰，表示物料已加混炼器。B点表示物料在混炼器中已经 完全过渡到了熔融态。从B点开始到C点表示交联反应过程，C点转矩出现极 大值，表示交联反应结束。B点到C点的时间为交联反应时间，它是表征交联 特性的主要参数。与U-PVC似利用数据处理软件，可以获

16、得 XPL咬联特性 实验报告，如图2.7所示。交联反应的起始温度显著影响交联特性，图 2.8给 出了 145C、150C、155C下，XPLE的交联曲线，可见随温度增高，交联时间 缩短。转矩流变仪及其在塑料加工中的应用（2）交瑕建报告件谜祥；哈尔市理工大学扔料；rlpa日期：200E11，龙康：登：25试祥重量：3冥转子型号:WH5C E Rclkr实验载荷:5炫土手动实验标徒:ASTM邮展】蹭"】心1厂帽3Torsr1TO6T戚 5岫E 曜W_ITS转速:34宜料混割湖点：157P祸魅案测试点：Ti=150 3T5T疔顷冗TE1安时间(p )HCNiri)料温CP】装载峰A00 F

17、"29.7135 2最小值002 53"G3153最大恒X14 IT21.7Lfi52反应时间txTj11或融合时间tLk13'5V图2.7 XLPE交联特性实验报图2.8不同温度下XLPE的交联特性利用交联曲线不但可以表征 XLPE的交联特性，还可以表征 XLPE生产的工 艺稳定。XLPE生产中的重要环节是利用计量秤，将交联剂按比例加入PE树脂。 如果比例失调将严重影响产品质量，结果使得交联曲线偏离正常范围。检测交 联曲线是生产控制的有效方法。3.挤出机在表征与评价塑料 加工性能中的应用挤出机在表征与评价塑料 加工性能中最基本的应用是，作为模拟实际 加工设备 的小

18、型实验机对材料的 加工性能进行实际评价。另一个重要应用是利用挤出机 配合毛细管模具在不同剪切速率下，测量塑料熔体的真实粘度，对材料的流动 性进行客观表征。3.1利用毛细管模具测量聚合物熔体的真实粘度聚合物熔体的流动过程可以借助流体的层流模型描述。在剪切力的作用下熔体沿x方向流动，流层间的速度分布如图 3.1所示。图3.1熔体剪切流动的层流模型这一过程可由下歹0一些参数描述。流体在剪切流动中单位面积上的剪切力 称为剪切应力。A演体某个流层在华切力的作用下沿切向流动，由于流层之间的粘滞力，使下层的 祚也发生动.垂直于流尾方向的速度梯度祢为翦切速率.塑料蜻体在堕切流动这程中的粘度定义为更切应力与些切

19、谩率的比值。塑料熔体的粘度是其流动性的客观反映，塑料熔体的粘度的特点是随剪切 速率的增大而减小，是一种非牛顿流体。尽管还有表征熔体流动性的其他方法， 比如熔体流动指数，但它仅代表某一剪切速率下的熔体流动性，不能对熔体流 动性进行全面表征。因此，塑料熔体的真实粘度与剪切速率的关系曲线是全面 表征其流动性的有效方法。测量熔体粘度的基本方法是，设法使被测熔体流过一个细长的毛细管。例如圆 形的毛细管，通过测量熔体流过毛细管时在两端产生的压力降，可计算出剪切 应力。通过测量熔体单位时间内的流出量，可计算剪切速率。这样就可最终获 得熔体粘度。使熔体从毛细管中流出的方式有两种，一种是利用活塞推进，高 压毛细

20、管式流变仪就是基丁这种原理工作。高压毛细管式流变仪可获得较高的 剪切速率（可达10000S-1以上），适合丁注塑料测量。另一种是利用螺杆挤 出机推进，可获得中低剪切速率（几千 s-1之内），在这一范围内挤出式毛细 管测量可代替高压毛细管流变仪，并且物料可在挤出机中充分剪切塑化，更适 合丁挤出加工料测量。挤出式毛细管模具如图3.2所示。为获得塑料熔体的真实粘度，必须经过入口压力校正计算，即Bagley校正。3. 2毛细管模具主要修正压力传感器测量的入口压力与毛细管真实的入口压力之间的差别。这 一差别的来源如图3.3所示。图3屈入口压力沏量谟差由丁技术原因，测量毛细管入口压力的传感器不是恰好安装在

21、毛细管的入 口处，而只能安装在距离毛细管入口一定距离的过渡区内，这使得毛细管入口 处的真实压力小丁传感器的测量值。其原因在丁三个方面：第一，熔体从过渡 区进入口模时，由丁熔体粘滞流动的流线在入口处收敛引起能量损失，从而造 成压力下降。第二，在入口处聚合物熔体产生弹性形变，部分流动动能转化成 弹性能，造成压力下降。第三，在入口处由丁熔体剪切速率的剧烈增加，为达 到流速的稳定分布造成的压力下降。对丁在长度为L、直径为D的圆形毛细管中稳定流动的流体管壁处的剪切应力可表小为:如果压力俊感器的输出为出由则实际毛捆管的入口压力诃表示为*电4 代入3-1式并整理襟:+Ap5=4T_L/D)«MM可

22、以看出，在相同的剪切应力 IR （即相同的剪切速率）下，压力传感器 的输出 ps与模芯的长径比L/D成线性关系。如果使用一组不同长径比的模芯 （例如：20:1、30:1、40:1）,在相同挤出量下，将压力传感器输出与模芯长 径比作图（即Bagley图）,如下图所示。该图在纵轴上的截矩即为压力校正 4宜 Pmo5MCC-Mr36图 3.4 Bagley 图对于粘度恒定的圮机溢体管壁处曲萸切速率为:式中Q为单位时位1成的俸积流嗣，对于北牛顿流体管壁处的翦切速率修正为: 3河 + 1 ,人=(式中与二典¥, /直称为管壁处的表观磐切速率，尸/称为管壁处的真实ro麹么慵访的瓦实粘度定义为；表

23、观粘度是义为，C酸iLiry gbalancePSenscf图3.5粘度测量过程图测量熔体粘度与剪切速率关系曲线的实际过程如图3.5所示。测量工作首先记录在三个不同长径比模芯下，熔体流过毛细管模具的压力降和挤出量，然 后将原始实验数据经粘度测量软件处理，就可以立即获得所需的结果，某牌号 低密度聚乙烯(LDPE的测量结果如下图所示。粘度测量原理虽然简单，但涉及的计算量巨大，只有在计算机和测量软件 的支持下才能快速有效完成。从而使得利用真实粘度与剪切速率的关系曲线表 征熔体流动性能具有实际的工程应用价值。真实粘度与剪切速率关系虽然可以全面客观地反映熔体的流动性，但其测量需 要不同模芯的三组数据。如

24、果仅用丁比较不同材料的 加工性能，可以适当简化, 仅用由某个长径比的模芯（例如30:1）。测量表观粘度与剪切速率的关系曲线 代表材料的流动性，如果几种物料的表观粘度及剪切速率范围接近，那么它们 应具有相近的加工特性。3.2利用挤出机模拟实际的加工过程利用不同类型的挤出机配合相应的模具对实际 加工过程进行模拟，从而评价材 料的加工性能，并获得实际的加工工艺参数及材料的 加工范围是各种小型挤出 机的基本应用。根据实验数据，利用数据处理软件可完成挤出 加工实现报告， 如图3.7所示。拆出性能买验很告梏对时间：200544 13,300ml混炼器适合丁这种工作。 经单螺杆挤出机与平模模具挤出， 也可以

25、进行流变性4.转矩流变仪在塑料加工中的其它应用转矩流变仪除以上的典型应用外，还有一些其它应用，例如材料改性研究和杂 质测量。4.1材料改性研究塑料改性的重要方法是共混改性，为了达到改性目的至到上白个配方后，然后粉碎，哑铃形样片完成机械性能设畚；就流莉平舍：中30,的1堕蠕杆挤出机模具:KSHsfl： 1祁璋匚】话建口吵血女实验几十个甚 共混料在混炼器中充分混炼 再经压延机压光后即可制成 选出几个较好的配方序号丽费面T1T2T3T4096 «哦d5120 £i我5，楠3财1傩122.3l&z 1X 1za. i11? r1-40150 4l&Q226.B1&2J8. 140 2!3J140.6151 41603痂730 1l&Z L43 2一条194IS应g1U) £41" 353 tIW