公安大学研究生考试03-08化学试题

1、中国人民公安大学2003年硕士研究生入学考试化学试题（313）一、名词解释:（每题5分，共30分）1.同离子效应 在弱电解质溶液中加入含有相同离子的强电解质，而使弱电解质解离度降低的效应。2.对角线规则 反应体系各物质都处于标准态时，从热力学上讲电势表左下方的物质能和右上方的物质发生反应，即在表上表现出对角线关系，我们把这个规则称为对角线规则。3.镧系收缩 镧系元素的原子半径和离子半径随序数增大而减小的现象。4.手性碳原子 和四个不相同的原子或基团相连的碳原子叫做手性碳原子。5.氨基酸的等电点 氨基酸是是两性电解质，在某一定ph溶液中，氨基酸所带的正电荷和负电荷相等时的ph,称为该氨基酸的等电

2、点。6.生物碱 存在于自然界中一种含氮的碱性化合物，有类似碱的性质。7盐效应 弱电解质溶液中加入不含相同离子的强电解质，使弱电解质解离度稍增大的效应。二、简答题:（每题10分，共60分）1. 在实际科研与生产中，化学反应一般都要在加热条件下进行，从热力学与动力学两方面指出加热的原因（假设rhm、rsm、ea不随温度变化）。另外，指出下列两个反应在高温下进行有无热力学的目的。提高反应温度对产率（或转化率）有何影响。  反 应    rhm /kjmol-1   rsm /kjmol-1k-1(1) caco3(s) = cao(s) +

3、 co2(g)  177.85    0.16(2) n2 + 3h2 (g) = 2nh3(g)  -92.38    -0.202. 元素a在n=5，l=0的轨道上有一个电子，它的次外层l=2的轨道上电子处于全充满状态，而元素b与a处于同一周期中，若a、b的简单离子混合则有难溶于水的黄色沉淀ab生成。（1）写出元素a及b的电子构型、价层电子构型；（2）a、b各处于第几周期第几族？是金属还是非金属？（3）写出ab的化学式。3. 分别在含cuso4，fe2+，co2+的溶液中逐渐加入氨水至过量，并于空气中放置片刻，

4、问中间产物和最终产物是什么？4. 化合物a、b、c是三个分子式均为c4h6的同分异构体，a用na的液氨溶液处理得d，d能使溴水褪色并产生一内消旋化合物e，b与银氨溶液反应得白色固体化合物f，f在干燥的情况下易爆炸，c在室温下能与顺丁烯二酸酐在苯溶液中发生反应生成g。推测a、b、c、d、e、f、g的结构式及有关反应方程式。5. 用简单的实验方法区别下列化合物:甲苯，苯甲醚，苯酚，1-苯基乙醇6. 某化合物分子式为c7h6o3，能溶于naoh及na2co3；它与fecl3有颜色反应，与 （ch3co）2o作用生成c9h8o4，与甲醇作用生成香料物质c8h8o3，c8h8o3经硝化后可得两种一元硝基

5、化合物，试推测原化合物的结构，并写出各步反应式。三、计算题:（每题10分，共30分）1. 已知:hcooh ka =1.8×10-4， hac ka =1.8×10-5， nh3h2o kb =1.8×10-5（1） 欲配制ph=3.00缓冲溶液，选用哪一缓冲对最好？（2） 缓冲对的浓度比值为多少？（3） 若有一含有c（mn2+）=0.10moll-1中性溶液10ml，在其中加10ml上述缓冲液，通过计算说明是否有mn(oh)2沉淀。(mn(oh)2的ksp =4.0×10-14)2. 已知:mno4- + 8h+ + 5e- = mn2+ + 4h2o

6、 e=1.51v  br2 + 2e- = 2br-       e=1.08v  cl2 + 2e- = 2cl-      e=1.36v欲使cl-和br-混合液中的br-被mno4-氧化，而cl-不被氧化，溶液的ph值应控制在何范围？（假设体系中的mno4-，mn2+，cl-，br-，cl2，br2都处于标准态）3. 欲用100ml 氨水溶解0.717gagcl（式量为143.4），求氨水的原始浓度至少为多少？（moll-1）？（ag(nh3)2+  

7、;ß2 =1.1×107； agcl ksp =1.8×10-10）四、合成题:（每题15分，共30分）1. 如何实现下列转变？乙醇3-甲基-3-戊醇2. 如何实现下列转变？环己酮1，6-己二醛中国人民公安大学2004年硕士研究生入学考试化学试题（313）一、名词解释:（每题5分，共30分）1.氢键       2.缺电子原子    3.缓冲溶液4.杂环化合物     5.蛋白质的盐析    6.对映异构二、简答题:（每题10分，共60分）1.反

8、应 i2（g）=2i（g） 气体混合处于平衡时:  （1）升温时，平衡常数加大还是减小？为什么？  （2）压缩气体时，i2（g）的解离度是增大还是减小？  （3）恒容时充入n2气时，i2（g）的解离度是增大还是减小？  （4）恒压时充入n2气时，i2（g）的解离度是增大还是减小？2.元素a的简单离子能够形成氨配位化合物，该配合物的配离子的电荷正好等于a所处的族数，而a的氢氧化物具有两性，试问:a属哪区元素？是第几周期第几族？写出a的核外电子排布式；写出a的原子序数及元素符号。3. 某红色固体粉末a与hno3反应得褐

9、色沉淀b。将沉淀过滤后，在滤液中加入k2cro4溶液得黄色沉淀c。在滤渣b中加入浓盐酸，则有气体d放出，此气体可使ki-淀粉试纸变蓝。问a，b，c，d各为何物？写出有关的反应方程式。4. 化合物a和b，分子式都是c6h8。a经臭氧氧化还原水解后再与吐伦（tollens）试剂作用，只得到一种二元酸。此酸热分解得到乙酸。b用同样方法处理后得到两种二元酸，其中一种能使kmno4溶液褪色，另一种受热后得到环状酸酐。推出a和b的结构。5. 有一化合物a，分子式为c5h11br，和naoh水溶液共热后生成c5h12o（b），b能和钠作用放出氢气，能被重铬酸钾氧化，能和浓硫酸共热生成c5h10（c），c经臭

10、氧氧化和还原水解则生成丙酮和乙醛。试推测a、b、c的结构，并写出各步反应方程式。6. 有一化合物分子式为c7h7o2n，无碱性，还原后生成c7h9n，则有碱性。使c7h9n的盐酸盐与hno2作用，加热后能放出氮气，同时生成对甲苯酚。求原化合物的结构，并写出各步反应方程式。三、计算题:（每题15分，共30分）1. 将铜片插入盛有0.50 moll-1cuso4溶液的烧杯中，将银片插入盛有0.50 moll-1ag no3溶液的烧杯中，组成原电池。已知:e（cu2+/cu）=0.337v， e（ag+/ag）=0.799v，cus  ksp =8.5×10-45， h

11、2s  ka1 =1.1×10-7，ka2 =1.0×10-14 写出原电池符号，电池反应式；求该原电池的电动势；若不断通h2s于cuso4溶液中，使之饱和（h2s饱和溶液浓度为0.1 moll-1），求此时原电池的电动势。2. 在50ml 0.10 moll-1agno3溶液中加入30ml 密度为0.932 gcm-3含nh318.24%的氨水，冲稀到100ml后再加入0.10 moll-1kcl溶液10ml，问有无agcl沉淀析出？（ag(nh3)2+ 2 =1.7×107,  agcl  ksp =

12、1.5×10-10）四、合成题:（每题15分，共30分）1. 如何实现下列转变？环己醇1-甲基环己烯2. 如何实现下列转变？  ch3ch2co2hch3ch2ch(oh)ch(ch3)co2h中国人民公安大学2005年硕士研究生入学考试试题（化学）一、名词解释:（每题5分，共30分）1.焓及焓变  2.杂化轨道  3.惰性电子对效应  4. 碳水化合物  5.蛋白质的变性  6.诱导效应二、简答题:（每题10分，共60分）1. 下列两个反应在298k和标准态时均为

13、非自发反应，其中在高温下仍为非自发反应的是哪一个？为什么？fe2o3（s）+3/2 c（石墨）= 2fe（s）+ 3/2 co2（g）6c（石墨）+ 6h2o（g）= c6h12o6（s）2. 写出原子序数为24，47的元素的名称、符号、电子排布式，说明所在的周期和族。3. 有一黑色化合物a，它不溶于碱液，加热时可溶于浓hcl而放出气体b。将a与naoh和kclo3共热，它就变成可溶于水的绿色化合物c。若将c酸化，则得到紫红色溶液d和黑色沉淀a。用na2so3溶液处理d时也可得到黑色沉淀a。若用h2so4酸化的na2so3溶液处理d，则得到几乎无色的溶液e，而得不到沉淀a。问a,b,c,d,e

14、各为何物？4. 化合物a、b、c，分子式均为c5h8，它们都能使溴的四氯化碳溶液迅速褪色。a与硝酸银的氨溶液反应产生沉淀，而b、c不反应。a、b经催化氢化都生成正戊烷，而c只吸收1mol氢气，生成分子式为c5h10的化合物。b与热的高锰酸钾反应，得到乙酸和丙酸。c与臭氧反应然后在锌粉存在下水解得戊二醛（ohcch2ch2ch2cho）。试推出化合物a、b、c的可能结构。5. 分子式为c7h8o的芳香族化合物a，与金属钠无反应；在浓氢碘酸作用下得到b及c。b能溶于氢氧化钠，并与三氯化铁作用产生紫色。c与硝酸银乙醇溶液作用产生黄色沉淀，推测a，b，c的结构。6. 分子式为c3h6o2的a、b、c三

15、个化合物，a与碳酸钠作用放出co2，b和c不能。用氢氧化钠溶液加热水解，b的水解馏出液可发生碘仿反应，c的水解馏出液不能。试推出a、b、c可能的结构。三、计算题:（每题15分，共30分）1.  已知cu+ + e- = cu  e = 0.52v；cucl + e- = cu + cl-1  e= 0.14v请分别写出上述两电极反应的能斯特方程式，并计算cucl的ksp；将上述两电对组成电池，写出电池符号、电池反应；计算反应的标准吉布斯自由能变及平衡常数k；当cl-1的浓度为0.10 mol·l-1时，平衡常数k又为多少？

16、2.  已知: ag(nh3)2 + 2 =1.6×107 ，   ag(s2o3)2 3-  2 =2.4×1013     ag(cn)2 - 2 =1.0×1021,   agi  ksp =1.6×10-16 在1.0l 6.0 moll-1 nh3h2o中，加入0.10mol 固体agno3，再加入0.10mol固体ki，是否有agi沉淀析出？（加入固体时，假定溶液体积不变）如欲使0.10molagi溶解，

17、在1l 1.0 moll-1na2s2o3和kcn两种络合剂中，应选择何者？通过计算来说明。四、合成题:（每题15分，共30分）1.  如何实现下列转变？    苯乙酮，乙醇2-苯基-2-丁醇2.  如何实现下列转变？    环己醇环戊烯基甲醛中国人民公安大学2007年硕士研究生入学考试试题 化 学 一、简答题：（每题5分，共40分） 1. caco3在常温下不分解，是因为其分解反应为吸热反应；在高温（t>1173k）下分解，是因为此时分解放热。请评论该说法是否正确。 2. 解释什么是多肽和蛋白质。 3. 简

18、述气相色谱法分离原理。 4. 试用杂化轨道理论解释：nf3分子是三角锥形构型，而bf3分子是平面三角形构型。 5. 为什么h2o的沸点高于h2s，而ch4的沸点却低于sih4? 6. 对于可逆反应：c（s）+ h2o（g）co（g）+h2（g） rhm = 121kj·mol-1 下列说法是否正确？为什么？ 达到平衡时各物质的浓度相等； 加入催化剂可以缩短反应到达平衡的时间； 由于反应前后物质的计量系数相等，所以增大总压力对平衡没有影响； 升高温度，会使正反应速度增大，逆反应速度减少，从而平衡向右移动。 7. 有 a，b，c，d，e，f 元素，试按下列条件推导出各元素在周期表中的位置

19、，元素符号，给出各元素的价电子构型。 （1）a，b，c 为同一周期活泼金属元素，原子半径满足 a>b>c，已知 c 有 3 个电子层。 （2）d，e 为非金属元素，与氢结合生成 hd 和 he。室温下 d 的单质为液体，e 的单质为固体。 （3）f 为金属元素，它有 4 个电子层并有 6 个单电子。 8. 某一化合物a溶于水得一浅蓝色溶液。在a溶液中加入naoh溶液可得浅蓝色沉淀b。b能溶于hcl溶液，也能溶于氨水。a溶液中通入h2s，有黑色沉淀c生成。c难溶于hcl溶液而易溶于热浓hno3中。在a溶液中加入ba(no3)2溶液，无沉淀产生，而加入ag no3溶液时有白色沉淀d生成

20、，d溶于氨水。试判断a，b，c，d各为何物？并写出有关反应方程式。 二、解释下列现象并写出反应方程式：（每题2分，共10分） 1. 需用棕色瓶储存硝酸银固体或溶液。 2. 碳酸钠与硫酸铁两溶液作用得不到碳酸铁。 3. 银器在含有h2s的空气中会慢慢变黑。 4. 金不溶于浓盐酸或硝酸中，却溶于此两种酸的混合液中。 5. 在水溶液中用fe3+盐和ki不能制取fei3。三、用简单的化学方法鉴别下列各组化合物：（每题5分，共10分） 1. 丙醛、丙酮、丙醇和异丙醇 2. 葡萄糖、蔗糖和淀粉 四、推导结构式：（每题10分，共30分） 1. 分子式为c6h15n的a，能溶于稀盐酸。a与亚硝酸在室温下作用放

21、出氮气，并得到几种有机物，其中一种b能进行碘仿反应。b和浓硫酸共热得到c（c6h12），c能使高锰酸钾褪色，且反应后的产物是乙酸和2-甲基丙酸。试推出a、b、c的结构式。 2. 化合物a，分子式为c10h12o2，不溶于naoh，能与羟胺、氨基脲反应，但不与托伦试剂作用。a经nabh4还原得b（c10h14o2），a与b都能给出碘仿反应。a与氢碘酸作用生成c（c9h10o2），c能溶于naoh，但不溶于nahco3；c经zn-hg加hcl还原生成d（c9h12o）；a经kmno4氧化生成对甲氧基苯甲酸，试写出a、b、c、d的结构式。 3. 化合物a，分子式为c5h8o，与金属钠反应放出氢气，与

22、卢卡斯试剂迅速反应产生浑浊并得到化合物b，b与氢氧化钠乙醇溶液共热得化合物c，c经臭氧氧化然后在锌粉存在下水解得丙二醛和乙二醛，试写出化合物a、b、c的结构式。 五、计算题：（每题15分，共30分） 1. 在0.20l的 0.50mol·l-1 mgcl2溶液中加入等体积的 0.10mol·l-1的氨水溶液，问有无mg(oh)2沉淀生成？为了不使 mg(oh)2沉淀析出，至少应加入多少克nh4cl(s)？ (设加入nh4cl(s)后体积不变) 已知: kb(nh3·h2o) =1.8×10-5 ， ksp mg(oh)2= 5.1×10-12，

23、nh4cl的摩尔质量为53.5g·mol-1。 2. 已知e(ag+/ag)=0.799v，ksp(agbr)=5.0×10-13， e(ag(s2o3)23-/ag)=0.017v。计算ag(s2o3)23-的稳定常数；若将0.10mol的agbr固体完全溶解在1l的na2s2o3溶液中，na2s2o3的最小浓度应为多少？ 六、合成题：（每题10分，共30分） 1. 如何实现下列转变？ 乙醇 仲丁胺 2. 如何实现下列转变？ 丙酸 戊酸 3. 如何实现下列转变？ 甲苯 间硝基甲苯中国人民公安大学2006 年硕士研究生入学考试试题（ 化学）一、名词解释:（ 每题5 分， 共

24、30 分） 1. 标准生成吉布斯自由能 2.螯合物 3.多重平衡规则 4.共轭体系及共轭效应 5.对映异构体和外消旋体 6.茚三酮反应 二、简答题:（ 每题10 分， 共60 分） 1. hbr 的沸点比hcl 高， 但又比hf 的低， 为什么？ 2. 元素a 的+6 价含氧酸盐在酸性介质中是强氧化剂， 而该元素的+3 价氢氧化物具有两性。元素b 与a 处于同一周期， 且在该周期中， 它的化学性质最稳定。试问: a 和b 分别属素周期表中哪一区？ 第几周期第几族？ 分别写出a 和b 的价电子构型及元素符号。 3. 有一淡绿色晶体a， 可溶于水。在其水溶液中加入naoh 溶液， 得白色沉淀b。b

25、 在空气中慢慢地变成棕色沉淀c。c 溶于hcl 溶液得黄棕色溶液d。在d 中加几滴kscn 溶液， 立即变成血红色溶液e。在e 中通入so2 气体或者加入naf 溶液均可使血红色褪去。在a 溶液中加几滴bacl2 溶液， 得白色沉淀f， f 不溶于hno3。问a， b， c， d， e， f 各为何物？ 4. 化合物a、b 分子式都为c6h14o， 都能与金属钠反应， a 有旋光性， 并可被cro3+h+氧化成酮， b 则难以被氧化。在浓h2so4 作用下加热， a、b 都去水生成化合物c（ c6h12）， c 经臭氧氧化还原水解得到二个异构体d、e（ c3h6 o）。试推测a、b、c、d、e

26、 的结构。 5. 某化合物分子式为c7h6o3， 能溶于naoh 及na2co3； 它与fecl3 有颜色反应， 与（ ch3co）2o 作用生成c9h8o4， 与甲醇作用生成香料物质c8h8o3， c8h8o3 经硝化后可得两种一元硝基化合物， 试推测原化合物的结构， 并写出各步反应式。 6. 化合物a 的分子式为c6h10， 催化氢化生成化合物b（ c6h12）。a 经臭氧氧化并在锌粉存在下水解得化合物c， c 与托伦试剂反应生成化合物d（ c6h10o3）， d 与碘的氢氧化钠溶液反应得到碘仿和分子式为c5h8o4 的化合物e， d 与锌-汞齐浓盐酸反应得到己酸。试推出化合物a、b、c、

27、d、e 的结构式。 三、计算题:（ 每题15 分， 共30 分） 1. 要配制450 毫升 ph =9.30 的缓冲溶液， 需用0.10 moll-1 氨水和0.10 moll-1 盐酸各多少毫升？ 若在此溶液中含有0.020 moll-1mgcl2， 能否产生mg(oh)2 沉淀？ （ nh3h2o pk b = 4.74 ， mg(oh)2 k sp =1.8× 10-11） 2. 原电池: -) cu cu2+(1.0 moll-1) aucl4-(0.10 moll-1)， cl-(0.10 moll-1) au (+ 已知: e （ au3+/au） =1.50v， e （ aucl4-/au） =1.00v， e （ cu2+/cu） =0.337v （ 1） 写出两极反应和电池反应； （ 2） 求原电池的电动势； （ 3） 求电池反应的平衡常数； （ 4） 求aucl4-的标准稳定常数。 四、合成题:（ 每题10 分， 共30 分） 1. 如何实现下列转变？ 乙炔 2-丁酮 2. 如何实现下列转变？ 乙酸 丙二酸二乙酯 3. 如何实现下列转变？ 苯 1,3,5-三溴苯08年的知识点 一。简答题的涉及的知识点1. ca