006第一学时基础化学分析化学部分

1、第五章第五章 定量分定量分 析析 化化 学学基础基础 安徽中医药高等专科学校吴 剑 第六章 酸碱平衡与酸碱滴定 第四节 酸碱滴定法（一）强碱（一）强碱(强酸强酸)的滴定的滴定（二）一元弱酸（二）一元弱酸(弱碱弱碱)的滴定的滴定(三) 多元酸碱的滴定c cka1010-8-8l1、酸滴定液 la0.1mol/l盐酸滴定液配制lb0.1mol/l盐酸滴定液的标定 l无水碳酸钠 270300oc 1hl硼砂 保存在含饱和nacl和蔗糖溶液的密闭恒温容器中（一）滴定液及基准物质l2、碱滴定液la0.1mol/l氢氧化钠滴定液的配制 lb0.1mol/l氢氧化钠滴定液的标定 l邻苯二甲酸氢钾l草酸l1、

2、直接滴定法l满足 caka108 (1)乙酰水杨酸的含量测定乙酰水杨酸的含量测定coohcoonaococh3ococh3+ naoh+ h2opka=3.49aspirin 分子式：c9h8o4 相对分子质量：180.16 酚酞作为指示剂lnaoh na2co3v1v2酚酞co2甲基橙l(2)药用氢氧化钠的含量测定 lnacl nahco3双指示剂法双指示剂法l25.00ml 250ml 25.00 mll2.5mllhac+naoh=naac+h2ol例11 食醋 质量浓度l（1） 硼酸含量的测定h2cohohohohhoccch2ch2+ h3bo3hhhh2coooobch+3h2oh

3、2ch2c+ naohcch2ch2cch2booooch2ohhohhh+na+ + h2occh2ch2cch2booooch2ohhohh水中不能完全进行的反应水中不能完全进行的反应ck10-8增大有机物的溶解度增大有机物的溶解度混合强酸的分步滴定混合强酸的分步滴定四、四、 非水溶液酸碱滴定非水溶液酸碱滴定l1 分类l（1）酸性溶剂 l（2）碱性溶剂 l（3）两性溶剂 l（4）惰性溶剂l（5）混合溶剂 l溶质酸、碱的强度l酸、碱本身授受质子的能力l溶剂受授质子的能力3 拉平拉平(均化均化)效应与分辨效应与分辨(区分区分)效效应应拉平效应拉平效应: 将各种不同强度的酸将各种不同强度的酸拉平

4、到溶剂化质子水平的效应。拉平到溶剂化质子水平的效应。拉平性溶剂拉平性溶剂: 具有拉平效应的溶具有拉平效应的溶剂剂 在水中在水中： hclo4 + h2o = h3o+ + clo4- h2so4 + h2o = h3o+ + hso4- hcl + h2o = h3o+ + cl- hno3 + h2o = h3o+ + no3-l拉平(均化)效应 l拉平(均化)性溶剂 在冰醋酸中：在冰醋酸中：hclo4 + hac = h2ac+ + clo4- pka5.8h2so4 + hac = h2ac+ + hso4- pka8.2hcl + hac = h2ac+ + cl- pka8.8hno

5、3 + hac = h2ac+ + no3- pka9.4分辨效应：能区分酸碱强弱的效应分辨效应：能区分酸碱强弱的效应分辨性溶剂：具有分辨效应的溶剂分辨性溶剂：具有分辨效应的溶剂l高氯酸的冰醋酸溶液高氯酸的冰醋酸溶液 （三）酸的滴定（三）酸的滴定甲醇甲醇 乙醇乙醇乙二胺乙二胺甲基异丁酮甲基异丁酮第第7章章 沉淀溶解平衡和沉淀滴沉淀溶解平衡和沉淀滴定定l 1.沉淀的溶解度必须足够小沉淀的溶解度必须足够小（106 g/ml）；）；l2.组成固定组成固定,定量；定量；l3. 反应迅速；反应迅速；l4.必须有适当的方法指示终点必须有适当的方法指示终点 l应用最广泛的是生成难溶性银盐的反应 ag+ +

6、cl- agclag+ + scn- agscn称为银量法称为银量法以以0.1000 mol/l agno3标准溶标准溶液液滴定滴定20.00ml 0.1000mol/l nacl溶溶液液（3）化学计量点）化学计量点 lmolkagclagclsp/1034. 1108 . 1510,)()()()()(333agnovnaclvagnocnaclvagnovagagkclagclsp,（1） 滴定前滴定前 cl-=0.1000 mol/l（2）滴定开始至化学计量点前）滴定开始至化学计量点前（4）计量点后）计量点后一、指示终点的方法一、指示终点的方法l银量法按照指示终点的方法银量法按照指示终点

7、的方法不同可分为不同可分为l（一）铬酸钾指示剂法（一）铬酸钾指示剂法lk2cro4 :194.19 l1、方法原理、方法原理l用用k2cro4作指示剂，以作指示剂，以agno3标准标准溶液作滴定液，在溶液作滴定液，在中性中性或或弱碱弱碱性溶性溶液中直接测定氯化物和溴化物的滴液中直接测定氯化物和溴化物的滴定方法。定方法。 u在滴定过程中，由于在滴定过程中，由于agcl的溶解的溶解度（度（1.2510-5mol/l）小于小于ag2cro4的溶解度的溶解度(1.310-4 mol/l)，根据分步沉淀的原理，根据分步沉淀的原理，首先析出的是首先析出的是agcl沉淀。沉淀。 随着随着agno3滴定液加入

8、，滴定液加入，agcl沉淀生成，溶液中沉淀生成，溶液中cl-浓度越浓度越来越小来越小)crosp(ag24242kcroag当当cl-反应完全后，稍过量的反应完全后，稍过量的agno3即可使溶液满足：即可使溶液满足：生成砖红色的生成砖红色的ag2cro4沉淀，沉淀，指示滴定终点的到达。指示滴定终点的到达。2. 滴定条件滴定条件 l（1）指示剂的用量 l若太大，终点将提前；若太小，终点将延迟。 l要求：在化学计量点时恰好生成ag2cro4沉淀 (mol/l)1033. 6)10(1.33101.2agkcro(mol/l)101.33)10(1.77)(kclag101.77kclag32512

9、2)crosp(ag245211021sp(agcl)10sp(agcl)42u在实际测定中，由于显黄色在实际测定中，由于显黄色crocro4 42-2-，浓度较高时会掩盖，浓度较高时会掩盖ag2cro4的砖红色沉淀，影响终的砖红色沉淀，影响终点的确定，故指示剂的实际用量点的确定，故指示剂的实际用量应比理论计算量略低一些。应比理论计算量略低一些。u实践证明，在一般的滴定中实践证明，在一般的滴定中crocro4 42-2-约为约为510-3mol/l较为合较为合适。若反应液体积为适。若反应液体积为50100ml，则加入则加入5%（g/ml）铬酸钾指示铬酸钾指示剂剂12ml即可。即可。（2）溶液的

10、酸度）溶液的酸度 只能在近中性或弱碱性（ph=6.510.5）溶液中进行 u当溶液的酸性太强时，可用当溶液的酸性太强时，可用nahco3、caco3或或na2b4o710h2o等中和。等中和。u所以当溶液的碱性太强时，所以当溶液的碱性太强时，可用稀可用稀hno3中和中和（3）滴定时应充分振摇）滴定时应充分振摇防止吸附作用防止吸附作用生成的是胶体溶液生成的是胶体溶液 吸附吸附cl- br-（4）排除干扰离子）排除干扰离子 l不能含有能与不能含有能与ag生成沉淀的阴生成沉淀的阴离子（如离子（如po43、aso43、co32、s2、c2o42等）等）l溶液中不能含有能与溶液中不能含有能与cro42生

11、成生成沉淀的阳离子（如沉淀的阳离子（如ba2、pb2、bi3等）等）l不能含有大量的有色离子（如cu2、co2、ni2等）l不能含有在中性或弱碱性溶液中易发生水解的离子（如fe3、al3等）。lcocl42-+6h2o=co(h2o)62+4cl- 蓝色 粉红色 问问bacl2中中cl -能否用莫尔法测定能否用莫尔法测定否！否！ 因为因为 bacro4 加入加入 na2so4 baso4除去除去课堂互动课堂互动分析在在下列条件中应用铬酸钾指示剂法测定样品会带来什么误差？ 1.在ph4的溶液中测定nacl； 2.在氨碱性溶液中测定nacl； 3. 测定pbcl2。课后总结课后总结l直接测定直接测

12、定cl和和brl不宜于测定不宜于测定i和和scn及及ag+（二）铁铵矾指示剂法（二）铁铵矾指示剂法 佛佛尔哈德法尔哈德法l1. 滴定原理 l以铁铵矾nh4fe(so4)212h2o为指示剂l用nh4scn（或kscn）为滴定液，在酸性溶液中测定银盐和卤素化合物的滴定方法。l直接滴定法l返滴定法。（1）直接法）直接法 l稀硝酸l注意振荡（2）返滴法）返滴法 l要避免振荡l沉淀分离法l加入有机溶剂如硝基苯或异戊醇，剧烈振摇，使agcl沉淀表面被有机物所覆盖，避免与溶液接触，阻止沉淀的转化。2. 滴定条件滴定条件 l（1）指示剂的浓度及溶液酸度 l（2）测定i时，铁铵矾指示剂必须在i完全沉淀后才能加

13、入。l（3）强氧化剂、氮的低价氧化物、铜盐、汞盐等应除去 3. 应用范围应用范围（三）吸附指示剂法（三）吸附指示剂法 法扬司法扬司法法l1. 原理 l吸附指示剂是一种有机染料，在溶液中能电离出有色离子，当被带相反电荷的沉淀胶粒吸附后，因其结构改变而导致颜色改变，以此指示滴定终点 滴定前滴定前滴定中滴定中滴定终点滴定终点fajans法法滴定滴定cl-(荧光黄为指示荧光黄为指示剂剂) 2. 滴定条件滴定条件 l（1）尽量防止沉淀凝聚加入 糊精淀粉l（2）胶体微粒对指示剂离子的吸附能力应略小于对被测离子的吸附力 l 指示剂指示剂测定对测定对象象滴定滴定剂剂颜色变化颜色变化滴定条滴定条件件(ph)荧光黄荧光黄cl-,br-,i-, ag+黄绿黄绿 粉粉红红710二氯二氯荧光黄荧光黄 cl-,br-,i-ag+黄绿黄绿 粉粉红红410曙红曙红br-,i-, scn-ag+粉红粉红 红红紫紫210甲基紫甲基紫ag+cl-红红 紫紫酸性酸性ohcoohooohcoohooclcl荧光黄荧光黄二氯荧