毛皮鞣剂的发展趋势探讨(共3319字)

1、毛皮隸剂的发展趋势探讨（共3319字）甲醛糅的毛皮颜色纯白，质量轻，耐碱、耐氧化剂、耐汗 耐水、耐高温，收缩温度高，在收缩时发生强度降低和面积 缩小方面比应用其他辣剂时小。但用甲醛舔制时会降低染料 结合的牢度，可能出现粒面层紧缩和可塑性降低。此外，甲 醛糅法皮板不够丰满，且甲醛有较大的毒性，操作很不方便, 且成本高，成品皮板收缩太大，出裁率小，在高档毛皮糅制 上一般不采用4。油糅所得的成品具有柔软度高、比重轻、 延伸率大、手感舒适、多孔性突出、可塑性好、透气性很强、 干后不变性等与众不同的特点5-7。对于一些珍贵毛皮的 糅制来说，油糅法仍然是一种非常重要的隸制方法，但投入 也是相当大的，收缩温

2、度也不高。国内外学者在传统毛皮糅 剂的基础上进行研究，以提高毛皮棘剂的性能。德国朗盛公 司开发了拜朗科系列糅剂，其小拜朗科ba-i和拜朗科hr是 用于珞糅的专用碱化剂，拜朗科mr是中等反应性、不含铮 的固色组分，专为厚毛皮的高吸收锯糅工艺而开发。兄弟公司开发的alb铝辣剂，是一种阳离子高碱度铝盐，可 与所有阳离子助剂配合使用，在与阴离子产品配合时通常会 产生沉淀。由于它的高碱度使其具有糅性并能与皮纤维很好 结合，可用于制造铝糅柔软毛革。专利cn1772926e8发明了 一种用铝糅剂和稀土-銘结合蘇法隸制毛皮的方法。其特征 在于将浸水脱脂或软化达到要求的毛皮通过浸酸、铝-糅、稀 土-铮结合糅制、

3、提碱等工艺的处理，使它能够有效地提高 銘的吸收，减少了銘棘剂的使用量和用水量，使成品革中甲 醛和六价锯的含量人人低于生态皮革指标的限量。与现有技 术相比，糅制的毛皮皮板颜色浅淡，呈灰白色，绒毛细致均 匀，染色性能极佳，节约铮糅剂50%,锯的吸收率达到95% 以上，是一种高吸湿清洁生态糅制技术。田龙宾等9通过 用戊二醛-铝-错结合蘇的方法隸制银星竹鼠皮，由于用铝糅 革不耐水，皮经水洗后，就会退糅，革干燥后变粗硬，扁薄； 钻隸革皮板硬，吸水性大；戊二醛价格太高，同时成品颜色 泛黄。试验表明在此隸制工艺生产的银星竹鼠毛皮，皮板柔 软、丰满、延展性好，毛被松散、灵活、有光泽，成革收缩 温度在80

4、76;c以上。虽然各个领域的各类毛皮辣制的研究都已 较成熟，但其所涉及到的环保和高性能并未真正得到实质性 的改进，所以就有了新型毛皮隸剂的出现。随着社会的发展和科学技术的进步，毛皮隸制技术也在迅速 发展。另外，随着人民生活水平的提高，毛皮制品的国内外 市场需求量与日俱增。比较明显地向质量高、款式美的方向 发展，特别是国际市场要求更高，都希望得到更美好的外观、 更舒适的穿着性及耐洗、耐汗等性能。国际市场对毛皮成品 十分重视观感指标，要求毛被松散、灵活、光泽好，皮板丰 满、柔软、洁白，产品无灰、无味、耐水洗。为了提高毛皮 产品质量，减少对环境的污染，开发新型毛皮专用蘇剂已迫 在眉睫。pae-酚醛树

5、脂隸剂是以己二酸、二乙烯三胺、环氧氯丙烷、 苯酚、甲醛为原料合成的一种新型毛皮辣剂。pae-酚醛树脂 糅剂其中含有的酚轻基、n-轻甲基酰胺基、竣基和氨基等活 性基团可与皮胶原中的竣基、氨基等生成离子键、共价键和 氢键发生结合起到辣制作用。由于该产品屮的pae大分子链 叔胺和季胺基团氮原子上带有阳离子电荷，因此增加了大多 数染料的结合点，从而具有一定的助染性，较好地克服了阴 离子型糅剂的“败色”现象。pae树脂和酚醛树脂复配后， 在辣制过程中，pae树脂渗透到毛皮纤维之间，增加毛纤维 和皮板之间的结合强度，所以该辣剂有填充性和保毛性 10,11。王云芳12主要针对家兔皮脱毛现象研制出了保 毛性良

6、好、具有助染性的pae-酚醛树脂隸剂。该糅剂合成工 艺简单，产品质量稳定，可以直接用作主软剂，对毛皮具有 一定的助染性，并且隸制的毛皮柔软，毛色光亮。在当前提 倡无銘、少銘、低毒隸剂，与环境友好发展的经济发展趋势 它是一种市场开发前景很好的产品。fta是一种极性较强的大分子化合物，能使胶原纤维深处的 纤维间质和油脂部分地得到溶解，借以起到进一步分散纤维 的作用。此外，fta中的拨基双键由一个a键和一个ji键 组成，其键不在同一平面上，而是一种空间结构，故fta与 皮结合时能起到空间支撑作用，这是使皮泡松柔软的因素。 毛皮糅剂fta能明显提高毛皮产品的质量，使产品达到毛被 松散、灵活而有光泽；皮

7、板丰满、柔软；防潮、耐水洗；耐 老化、抗温、可塑性好，特别是皮板舒展、洁白，毛色自然， 无异味。谢昌志等13通过大量实验研制出来的毛皮辣剂 fta除具有糅制作用外，兼具分散纤维作用，能较快地使其 进入到纤维结构间并与其牢固结合，同时对纤维间质及油脂 有一定的溶解和分散作用，这将有利于毛皮成品质量。使用 该糅制工艺操作简便，容易掌握与控制，并且有效地改善了 .卫生环境，降低了对环境的污染程度，能够提高成革的出皮 率。很显然，该隸剂是适合于各种毛皮糅制用的一种理想产 品。在人们追求天然制品，提倡用绿色化学品来生产革制品的今 天，研究开发清洁、绿色化隸剂，来代替銘辣剂已成为当前 皮革化学工作者的重要

8、任务。有机麟盐最早是在1921年由 ahoffman在实验室制得，用磷化铝与水产生磷化氯气体，然 后通入甲醛和浓盐酸溶液，反应完成后，蒸发挥发性成分和 水，获得四疑甲基氯化磷（thpc） 口色晶体14。同时thpc 还可以由三轻甲基、甲醛和盐酸反应合成，或由黄磷、甲醛、 盐酸以及带正电的金属反应制得15。wareeves和 fffrancis等报导了四疑甲基季磷盐的制备过程，并申请了 专利16 o钱亦萍等17通过不断的试验，研制出一种pt 型有机麟盐辣剂并对其糅革性能和最佳应用工艺条件进行 了研究。改性有机麟盐隸剂最佳应用工艺参数是：用量1. 5%, 常温糅制，初期ph值控制在2. 53. 0

9、,后期控制在6. 0。 在毛皮糅制中pt有机麟盐糅剂糅性良好，毛被和皮板纯口， 耐晒和耐烫性能优异，可以用来制作白色裘皮18 o专利 cn101781689ae19发明了一种环境友好型毛皮糅剂，由四轻 甲基硫酸（thps） （50100份）、添加剂（560份）、络合 剂（650份）、edta （110份）和水（10100份）组成。 且所述糅剂产品的性能良好，其储存稳定性高，外观无色、 无异味。该糅剂用于毛皮辣制，皮板收缩温度达83°c,该糅 剂渗透性强、填充性好，糅制的毛被洁白、自然。该发明所 述糅剂适合用于羊毛皮的隸制，是制裘领域的新技术。北京 泛博有限责任公司开发了威斯合成糅剂f

10、p, 一种淡黄色的改 性有机磷化合物，替代甲醛或醛类辣剂进行毛皮隸制。与普 通醛糅剂的使用方法相近，但应注意软制结朿时的ph不能 太高，建议控制在6. 56. 7,糅制结束后应进行氧化操作， 以消除未结合糅剂。适合于制作羊皮白色皮板时的毛皮生产, 具有良好的糅制作用。皮板颜色洁口、柔软、丰满，并可赋 予皮板良好的染色性能。由clariant公司推出的fcc糅剂， 就是以四耗甲基季盐为主要成分的蘇剂，据clariant公司 的材料说明书介绍，fcc具有渗透效果好，与胶原的结合力 强的优点。此外，用其辣制得到的成革具有口色的外观，均 匀清晰的色泽。用有机磷糅制得到的毛皮外观为白色，具有 优异的耐光牢度和耐热性，收缩温度可以达到8085°c,同 时具有良好的透气性，具有一疋的阻燃效果20,21。毛皮工业在国内外素有“软黄金”行业之称，对满足国防和 日用品需要，以及不断改善人民生活都具有重要的意义，是 国民经济中不可缺少的部分。欧盟的"绿色壁垒”或“贸易 壁垒”在一定意义上就是对毛皮工艺的限制，随着绿色环保 生态需求的提出，发展对环境无污染、对人体无伤害，且符