2021版高中化学二轮复习专题十六有机化学基础(选考)练习

1、专题十六 有机化学根底选考考纲要求1.有机化合物的组成与结构：1能根据有机化合物的元素含量、相对分子质量确定有机化合物的分子式；2 了解常见有机化合物的结构；了解有机化合物分子中的官能团， 能正确地表示它们的结构；3 了解确定有机化合物结构的化学方法和物理方法如质谱、红外光谱、核磁共振氢谱等；4能正确书写有机化合物的同分异构体不包括手性异构体；5能够正确命名简单的有机化合物；6 了解有机分子中官能团之间的相互影响。2.烃及其衍生物的性质与应用：1掌握烷、烯、炔和芳香烃的结构与性质；2掌握卤代烃、醇、酚、醛、羧酸、酯的结构与性质，以及它们之间的相互转化；3 了解烃类及衍生物的重要应用以及烃的衍生

2、物合成方法；4根据信息能设计有机化合物的合成路线。3.糖类、氨基酸和蛋白质：1 了解糖类、氨基酸和蛋白质的组成、结构特点、主要化学性质及应用；2 了解糖类、氨基酸和蛋白质在生命过程中的作用。4.合成高分子：1 了解合成高分子的组成与结构特点。能依据简单合成高分子的结构分析其链节和单体；2 了解加聚反响和缩聚反响的含义；3了解合成高分子在高新技术领域的应用以及在开展经济、提高生活质量方面中的奉献。考点一官能团与性质常见官能团与性质官能团结构性质碳碳双键、ZCCZ1易加成、易氧化、易聚合碳碳三键O C-易加成、易氧化卤素XX表小易取代如溴乙烷与NaOH水溶液共热生成乙Cl、Br 等醇、易消去如溴乙

3、烷与NaOH醇溶液共热生成乙烯醇羟基OH易取代、易消去如乙醇在浓硫酸、170 C条件下生成乙烯、易催化氧化、易被强氧化剂 氧化如乙醇在酸性K2Cr2C7溶液的作用下被氧 化为乙醛甚至乙酸酚羟基OH极弱酸性酚羟基中的氢能与 NaOH溶液反响， 但酸性极弱，不能使指示剂变色、易氧化如 无色的苯酚晶体易被空气中的氧气氧化为粉 红色、显色反响如苯酚遇FeCb溶液呈紫色醛基-1ch|易氧化如乙醛与银氨溶液共热生成银镜、易复原羰基(_)II易复原如一c-在催化加热条件下复原为7 羧基0C0 E 酸性如乙酸的酸性强于碳酸，乙酸与NaOH溶液反响、易取代如乙酸与乙醇在浓硫酸、 加热条件下发生酯化反响酯基0cO

4、R易水解如乙酸乙酯在稀硫酸、加热条件下发 生酸性水解，乙酸乙酯在 NaOH溶液、加热条 件下发生碱性水解醚键R C R如环氧乙烷在酸催化下与水一起加热生成乙二醇硝基NC如酸性i苯胺：条件下，硝基苯在铁粉催NhNHgA A V HCJ V化下被复原为题组集训题组一官能团的识别与名称书写1 写出以下物质中所含官能团的名称oCOOHoHO11O HO2青蒿酸是合成青蒿素的原料，可以由香草醛合成醚键、羰基醛基、碳碳双键1CPAE是蜂胶的主要活性成分，其结构简式如下图写出该物质在碱性条件NaOH溶液下水解生成两种产物的结构简式2 按要求答复以下问题mol H 2发生加成反响。答案1碳碳双键、羰基1 mo

5、l该有机物最多可与CHCHUKK'HCH题组二官能团性质的判断碳碳双键、酚羟基、羧基、酯基碳碳双键、羟基、醛基CHOOH香草醛青蒿酸判断以下说法是否正确，正确的打错误的打“x 用FeCb溶液可以检验出香草醛 香草醛可与浓溴水发生反响 香草醛中含有4种官能团 1 mol青蒿酸最多可与 3 mol H 2发生加成反响 可用NaHCO溶液检验出香草醛中的青蒿酸 3甲、乙、丙三种物质是某抗生素合成过程中的中间产物，以下说法正确的选项是OCHa丙A. 甲、乙、丙三种有机化合物均可跟NaOH溶液反响B. 用FeCl3溶液可区分甲、丙两种有机化合物C. 一定条件下丙可以与 NaHC晞液、C2H5OH

6、反响D. 乙、丙都能发生银镜反响答案7Nh()NaOCHCHCOONa |X|-CIoCH2OHXZV V X x 23BC练后归纳常考官能团1 mol所消耗的NaOH H的物质的量确实定NaOH举例BiHA'DmTi|l mol 艺片 COOCH:l OOCCM,.2 molOH 1 rTKil说明 1 mol酚酯基消耗 2 mol NaOH 1 mol酚羟基消耗 1 mol NaOH 醇羟基不消耗NaOHHH举例o 1炉Ol|厂HOO匸-CH -N-1 ITM1-1cT11回日t_ Q 'CH CH CCJI 匚丄JLoqcCHh |苯歼3 nwi血扃说明 一般条件下羧基、

7、酯基、肽键不与氢气反响 1 mol羰基、醛基、碳碳双键消耗1 mol H 2 1 mol碳碳三键、碳氮三键消耗 2 mol H 2 1 mol苯环消耗3 mol H 2 醋酸酐中的碳氧双键一般也不与H2反响考点二有机反响类型与重要有机反响n核心精讲反响类型重要的有机反响取代反响光昭烷烃的卤代：CH4+ Cl 2二 CHCI + HCl光昭烯烃的卤代：CH=C CH+ CI2 CH=CH- CHCI + HCl水卤代烃的水解： CHCHBr + NaOH-CHCHOH NaBr皂化反响：CitH35COO(*H21CnHCCXX'HCl UdoCCXKIh + 3NaOI3G7H5COO

8、N<Cll (MI1 'CIICH1CH.OH酯化反响：0I*CH.C OH + CnOH 浓硫酸屮gH+ H2OchcHzcam浓硫酸+ H2O糖类的水解：C2H2O1 + H2O稀酸 C6H2Q+ C6H2C6蔗糖葡萄糖果糖C LC11 -CC111 卜 I 匹U * 2CHhCHCOUEi二肽水解:NILCHjI' r苯环上的卤代:Cl-HHC1苯环上的硝化:V苯环上的磺化:C +HO-SO3HC 浓VEH +H?()CHjCH CHj催化剂烯烃的加成：CH CH=CH- HCl>CHCH nC)H加成反响炔烃的加成：C*C出H2IIDiels-Alder 反

9、响:苯环加氢: +1 +3出玄消去反响浓硫酸醇分子内脱水生成烯烃：QHOH0 CH=CHf + H2O卤代烃脱 HX生成烯烃：CHCHBr + NaOH乙醇 CH=CHf+ NaBr+ H2O加聚反响单烯烃的加聚：n CH=CHf CH CH2共轭二烯烃的加聚:rtCHiCCHCHa TCH3畀戊二施-ECHjcCHCHrn聚斤反二烯天然橡胶丁橡胶Ic二元醇与二元酸之间的缩聚:羟基酸之间的缩聚:此外，需要记住丁苯橡胶-CH=CCH23；的单体C( )()H(：()()H+ nHO C2CHOH 催化剂Cl：jCII.()一定蒂件I IrHOCHCOOH* H+OHCrOH缩聚反响?|H 2 N

10、CHaCOOH + nHz NC HC()()H氨基酸之间的缩聚：IO0rII1H-FXHHjCNHC'H-+Clh(2 n 1)H2O苯酚与HCHO勺缩聚:OHOH1 / V+ nHCH4厂CH#OHV1+ (n1)H2O 催化氧化：2CHCHO* CbCAg2CH3CHQ- 2HaO氧化反响7水浴醛基与银氨溶液的反响：CH3CHQ- 2Ag(NHs) 2OICH3COON4+ 2AgJ +3NH+ H2O醛基与新制氢氧化铜的反响：CHCHOF 2CuOH2+ NaOCHCOON住CuOj + 3fO复原反响“一Ni醛基加氢：CHCHOF- CHCHOH硝基复原为氨基：NQNH20

11、HC1 0题组集训题组一有机转化关系中反响类型的判断1化合物E是一种医药中间体，常用于制备抗凝血药，可以通过以下图所示的路线合成:Hl C?E1_! IlflPChCHiCOCI(1>亠D反响1：反响3：答案氧化反响取代反响取代反响或酯化反响 取代反响指出以下反响的反响类型。反响2 : 反响4:2. 2021 全国卷H, 38改编PPG聚戊二酸丙二醇酯的一种合成路线如下: 烃A的相对分子质量为 70,核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢 化合物B为单氯代烃；化合物 C的分子式为 E、F为相对分子质量差14的同系物，F是福尔马林的溶质kiCHC i I-稀 NaOH/ R 1CHO- R2

12、CHCHOHO(IK)根据上述物质之间的转化条件，从以下反响类型中选择适宜的反响类型填空。 取代反响 卤代反响 消去反响 氧化反响 酯化反响水解反响加成反响复原反响(1) A - B；_ B - C；_C - D；(4) G H。_ 答案 2343. 芳香烃A经过如下图的转化关系可制得树脂B与两种香料 G I，且知有机物E与D互为同分异构体。HBrIaA1X WXMff4的反响类型分别为那么 A-B A-C C-E、D A DF答案加聚反响 加成反响 取代反响或水解反响消去反响氧化反响 题组二重要有机脱水反响方程式的书写4 .按要求书写方程式。OHI1【HTHCI1；浓硫酸加热生成醚 浓硫酸加

13、热生成烯烃OJ12Cl3_H-Cll3C H3C H()C11C H +H2Och3CHOil浓 H?SO|C H!. H C Hj"ch2=chch3 t +HzOO答案2乙二酸与乙二醇酯化脱水生成链状酯生成聚酯答案()II II HOCC0H + HOC2CHOH浓硫酸o0II II ! 1 I + H2OICOH ICOH T oFJ-OCH/Z-O=C CHSO 0II II .H( 1*一一(川 + nHOCCHOH浓硫酸()<)II 1C()C HjCHj(BrH(2n 1)H2OCILCHCOOHI(3)O H分子间脱水生成环状酯生成聚酯COOll / 2CH,.

14、CU0 / ()=CCHCIh+ 21h()答案()11浓硫酸CH：；CHOch3IICH3()“HOCHCWH浓硫酸 h£CCHCiOH+ (n 1)H2O题组三常考易错有机方程式的书写5.按要求书写以下反响的化学方程式。(1) 淀粉水解生成葡萄糖 答案(C6HoC5 n+ nH2OB nC6H12C6淀粉葡萄糖(2) CH 3 CH CH Br 强碱的水溶液，加热 强碱的醇溶液，加热 。答案 CH3 CHCH Br + NaOl水bCH CHCHO出 NaBr CH3CH CH Br + NaOH醇 CH CH=CH+ NaBr+ HO答案向答案IAV!+ CO+ H2O溶液中通

15、入CO气体+ NaHCO与足量IcOCH.iNaOH溶液反响+ 2NaOHO HO()ONa(Um+ CHO出 H2OCH=CH 【 CH与足量H2反响()II-cnC' CHI 8H2OH题后反恩有机反响方程式的书写要求(1) 反响箭头和配平：书写有机反响方程式时应注意，反响物和产物之间用“一 机物用结构简式表示，并遵循元素守恒进行配平。(2) 反响条件：有机物反响条件不同，所得产物不同。(3) 有些有机反响须用中文标明。如淀粉、麦芽糖的水解反响等。题组四 有机转化关系中反响方程式的书写连接，有6 一种常见聚酯类高分子材料的合成流程如下:A'lULITX匚龈町己卩朋化剋|7i

16、II ©A. 11卫勺屮斗、NOH请写出各步反响的化学方程式; ; ;CH-t'H/I I答案CH2=C卅 Br2 Hr Hr CH一?H2 +2Na()H一* TH亶一CH?+2NaBrI II IBr BrOil OH3TJ1r(+2ChCl+2HCI(S)+NaOH ClClCHYCH2 +2NaClI X=/ IOHOHq CH?CH? +()?I _IOHOHOHC+2H.O催化剂+(2|1_1)H?()CH2 OH(2CAH考点三同分异构体n核心精讲i 同分异构体的种类(1) 碳链异构(2) 官能团位置异构(3) 类别异构(官能团异构)有机物分子通式与其可能的类别

17、如下表所示:组成通式可能的类别典型实例CH=CHC3与CnH2n n?3烯烃、环烷烃CH?H2CCHzGH2n2 n?4炔烃、二烯烃C* c CHCH 与CH=CHCH=CHCnH2n+ 2On?2饱和一兀醇、醚C2H5OH与 CHOCHCHCHCHO CHCOCHCH=CHCOHGH2nO n?3醛、酮、烯醇、环醚、环醇CMCH CH, /O与CH>CHOH /CH2GH2nQ n?3羧酸、酯、羟基醛、羟基酮CHCHCOOHHCOOCCH、HO- CH CH CHOo1与IHJ出一一CH .CnH2n 6。酚、芳香醇、芳香醚OH、n?7C H 2_ H与mixGHbn+1NQ(心2)硝

18、基烷、氨基酸CHCH NQ 与fNCH- CQQHG(H2Q)m单糖或一糖葡萄糖与果糖CsHiQ、蔗糖与麦芽糖C12H2Q12.同分异构体的书写规律书写时，要尽量把主链写直， 不要写得歪扭七八的， 以免干扰自己的视觉； 思维一定要有序, 可按以下顺序考虑： 主链由长到短，支链由整到散，位置由心到边，排列邻、间、对。2按照碳链异构t位置异构t官能团异构的顺序书写，也可按官能团异构t碳链异构t位置异构的顺序书写，不管按哪种方法书写都必须防止漏写和重写。 书写烯烃同分异构体时要注 意是否包括“顺反异构3假设遇到苯环上有三个取代基时，可先定两个的位置关系是邻或间或对，然后再对第三个取代基依次进行定位，

19、同时要注意哪些是与前面重复的。题组一选择题中限制条件同分异构体的书写判断1 . GHQ符合以下要求的同分异构体数目是 属于芳香族化合物能与新制氢氧化铜溶液反响能与氢氧化钠溶液反响A. 10 种 B . 21 种 C . 14 种 D . 17 种 答案 B解析 属于芳香族化合物， 含有1个苯环；能与新制氢氧化铜溶液反响，含醛基或羧基; 能与NaQH溶液发生反响，含有酚羟基或酯基或羧基，可能结构有2 组成和结构可用，；S"''表示的有机物中，能发生消去反响的共有( )A. 10 种 B 16 种 C 20 种 D 25 种答案 C解析 苯环左边的取代基共有 5种：CHC

20、ICH2CH、CHCHCICH、CHCH2CHC、 CH(CH2CI)CH、(CH3)2CCI，其中有 5种能发生消去反响；右边的有 4种：CHOCH、 CHCHO、CHCH(OH、HOCHCH2-，因此能发生消去反响的共有 20种，应选 G3 .有机物甲的分子式为 C9HwQ，在酸性条件下甲水解为乙和丙两种有机物，在相同的温度和压强下，同质量的乙和丙的蒸气所占体积相同，那么甲的可能结构有()A. 8 种 B . 14 种 C . 16 种 D . 18 种答案 C解析在相同的温度和压强下，同质量的乙和丙的蒸气所占体积相同，那么二者的物质的量相同，所以乙、丙的摩尔质量相同， 根据甲的分子式判断

21、甲是酯类化合物，水解生成羧酸和醇，假设乙、丙的摩尔质量相同，那么乙、丙的分子式为GHQ、GH2O,即甲是丁酸与戊醇形成的酯，根据同分异构体的书写， 丁酸有2种结构，戊醇有8种结构，所以甲有16种结构，答案选G 4.分子式为GH2O的醇与分子式为 GHoQ的羧酸形成的酯共有(不考虑立体异构)()A . 24 种 B . 28 种 C . 32 种 D . 40 种答案 C解析 分子式为QH12O的醇是戊基与羟基连接形成的化合物，戊基有8种，所以分子式为 QH12O的醇共有8种；分子式为 GHiQ的羧酸是丁基与羧基连接形成的化合物，丁基有 4种结构， 那么分子式为C5H12Q的羧酸共有4种，题目组

22、合后能得到酯的种类是8X 4= 32种，故答案是Co5 .分子式为C9H1CI，且苯环上有两个取代基的芳香族化合物，其可能的结构有(不考虑立体异构)()A . 5 种 B . 9 种 C . 12 种 D . 15 种答案 D解析分子式为C9H1CI且苯环上有两个取代基的芳香族化合物，那么两个取代基可以是氯原子与正丙基、氯原子与异丙基、一 CHCI与乙基、甲基与一CHCHCI或甲基与一CHCICH,且均 有邻、间、对三种情况，所以其可能的结构有5X 3= 15种，答案选D。(一 題后反思 !II同分异构体的判断方法(1)记忆法：记住已掌握的常见的同分异构体数。例如： 凡只含一个碳原子的分子均无

23、同分异构； 丁烷、丁炔、丙基、丙醇同类型的同分异构体有2种； 戊烷、戊炔同类型的同分异构体有3种； 丁基、丁烯包括顺反异构、GH°芳香烃同类型的同分异构体有 4种； 己烷、GHO含苯环同类型的同分异构体有 5种； CHC2的芳香酯有6种； 戊基、C9H2芳香烃有8种。2基元法：例如：丁基有 4种，丁醇、戊醛、戊酸都有 4种。 替代法：例如：二氯苯 GWCI2有3种，四氯苯也有3种Cl取代H;又如：CH的一氯代 物只有一种，新戊烷 CCH 4的一氯代物也只有一种。称互补规律4对称法又称等效氢法等效氢法的判断可按以下三点进行： 同一碳原子上的氢原子是等效的； 同一碳原子所连甲基上的氢原子

24、是等效的； 处于镜面对称位置上的氢原子是等效的相当于平面成像时物与像的关系 。一元取代物数目等于 H的种类数；二元取代物数目可按“定一移一，定过不移判断题组二 有机合成推断中限制条件同分异构体的书写判断6 .二元取代芳香化合物 H是GH满足以下条件:能发生银镜反响，酸性条件下水解产物物质的量之比为2 ： 1,不与NaHCO溶液反响。那么符合上述条件的 H共有.种不考虑立体结构，不包含 G本身，其中核磁共振氢谱为五组峰的结构简式为写出一种即可。答案 11()解析二元取代芳香化合物H说明苯环上只有二个取代基；同时满足:能发生银镜反响说明有醛基或HCO;酸性条件下水解产物物质的量之比为2 : 1,说

25、明有二个酯基；不与NaHCO溶液反响，说明没有羧基；其中有一个甲基，另一个为CH-II(K'HII()，共有邻、间、对位3种结构，两个 1有间、邻位2种情况；一个OIIOCH另一个基团可能是一 CHCHOOCH或一CH(CH)OOCH共有邻、间、对位 6种结构，那么符合上述条件的H共有11种，其中核磁共振氢谱为五组峰的结构简式为IICHOCH解析 G物质是苯甲醛的同系物，分子式是C9HoO,除去苯环还有 3个碳，G物质苯环上含有CHO两个取代基，可能是一 CHO和一CHCH,或一CHCHO和一CH,两个取代基在苯环上有邻、间及对位，那么与苯甲醛含有相同官能团的同分异构体共有6种，如8t

26、OuEI的一种同分异构体具有以下性质：难溶于水，能溶于NaOH溶液；能发生银镜反响；核磁共振氢谱有三组峰，且峰面积之比为1 ： 1 ： 1。那么0.5mol该物质与足量的NaOH溶液反响，最多消耗 4 mol L NaOH溶液mL。解析答案 500的同分异构体中：难溶于水，能溶于NaOH溶液；能发生银镜反响;核磁共振氢谱有组峰，且峰面积之比为 1 ： 1 ：1 的是HC(K)(X )CHHC( K) (MK'H+ 4NaOH>与氢氧化钠溶液反响的方程式为+ 2HCOOW 2HO。0.5 mol 该物质与足 量的NaOH溶液反响，最多消耗 4 mol L 1 NaOH溶液500 m

27、L。C(CHah)的同分异构体:有两个取代基；取代基在邻位。10. W是的同分异构体，W能与NaHCO溶液反响，还能与FeCl3溶液发生显色反响,9 .写出满足以下条件的 A(那么W的结构共解析 W是答案 13有种，其中核磁共振氢谱为五组峰的结构简式为 的同分异构体， W能与NaHCO液反响，说明含有羧基，还能与FeCb溶液发生显色反响，说明含有酚羟基，W的结构有：苯环上含有羟基和一 CHCOO有邻位、对位、间位3种；苯环上含有羟基、一 COOI和甲基有10种；共有13种，其中核磁共振氢谱为五组峰的为詢后总结常见限制条件与结构关系总结-*n=i.i个双键或1个环*n=2.i卜三键或2个取縫不饱

28、和度与 结构关系或考虑环结构 一门=33个取键或个双犍和1个三锚或考虑环结构-n>4.考噫可能含有苯环限制"* 条_件化学性质与 结构关系广能与金属钠反响：密基、轅基 能与碳酸钠溶液反响：酚理基、 幾基与氯化铁溶液发生显色反响： 酚凳基-发生银巍反响：醞基匚发生水解反响：卤原子、酯基核心轄讲核镒共振氮谱与结构关系厂确定有多少种不同化学环境 的氢-判断分子的对称性其他覘制定#说明考点四合成路线的分析与设计i 有机合成中官能团的转变i官能团的引入或转化方法官能团的引入OHC一 + H2Q R-X+ HO R-CHOF H2； RCOR + H;R COOR + H2O 多糖发酵X烷

29、烃+ X2；烯炔烃+ Xa或HX R-O出HX/CC/R OH和R X的消去；炔烃不完全加氢CHO某些醇氧化；烯烃氧化；炔烃水化；糖类水解COOHR CHOF Q;苯的同系物被强氧化剂氧化；羧酸盐酸化；R- COOR + H2OCOO-酯化反响(2) 官能团的消除 消除双键：加成反响。 消除羟基：消去、氧化、酯化反响。 消除醛基：复原和氧化反响。(3) 官能团的保护被保护的官能团被保护的官能团性质保护方法用NaOH溶液先转化为酚钠，后酸化OH重新转化为酚：NaOH溶 液用碘甲烷碘酸酸化重酚羟基易被氧气、臭氧、双氧水、性高锰酸钾溶液氧化酸i先转化为苯甲醚，后用氢.新转化为酚：门 h CHI HI

30、K>(K'Ha氨基易被氧气、臭氧、双氧水、性高锰酸钾溶液氧化酸先用盐酸转化为盐，后用NaOH溶液重新转化为氨基易与卤素单质加成，易被氧用氯化氢先通过加成转化为氯代物，碳碳双键气、臭氧、双氧水、酸性高锰后用NaOH醇溶液通过消去重新转化酸钾溶液氧化为碳碳双键醛基易被氧化乙醇(或乙二醇)加成保护：举例增长碳链2CH C -> CH=Cg CH2R Cl R R+ 2NaCl' oTi 'CHChOCHCHMOBrH /H2OHcn HR Cl> R CNo> R- COOHOHTK'NCHCHOCH$CHCNH *I CHsCJlCOOHHa

31、OCH CH=CCHOH2CH；KHO 何日稀溶液.CH3CHCH2CH< JA+r 0沁八严+ VVIOH()H1 0 nQ卄h4-h卑肛站OH+ (n 1)H；0缩短碳链OIICaORCON割 +NaOH -卜 *RI1 NaCOaRiCH=CRzjORQHOF R2CHO3 .常见有机物转化应用举例CH,CH,ClNaCJtVNOLWTl注牛 r'CHHUJU启氏LHUJUH 蔽删.ITflt 0 gig f © 十f 'HrOOCHX H ,NaOMO (>“<)<)ci .,-ct j呼(:h2-c'h. * i-W-r $1

32、 o-W-oh ci 6 Ah 6hIII Cllr-O-C (H -O-CO OC HsCHOUHGI.MpRrFEO下忒厂 WCHMfLr MV+t H < H 七 IH尸HCHCEL：1OilNaOH稀溶液浓硫酸 >4 有机合成路线设计的几种常见类型根据目标分子与原料分子在碳骨架和官能团两方面变化的特点，我们将合成路线的设计分为(1)以熟悉官能团的转化为主型如：请设计以 CH=CHCH为主要原料(无机试剂任用)制备CHCH(OH)COOH的合成路线流程图 (须注明反响条件)。CbNsOH'HUCH> = CHCH * CHjCH('He *I In n(

33、HlL HIOHH*r>HCHC13H-* CH3C'HCXXJHIII0OH(2)以分子骨架变化为主型如：请以苯甲醛和乙醇为原料设计苯乙酸乙酯 线流程图(注明反响条件)。提示：R Br + NaCNR- C附 NaBr(CH3COOCH3CH:)的合成路mm wiiNaCN>CHCHpH浓硫酸，>('H?( X(3)陌生官能团兼有骨架显著变化型(常为考查的重点)要注意模仿题干中的变化，找到相似点，完成陌生官能团及骨架的变化。如：模仿OHCHOCHCH3N(bOHOH一定条件oiiI)簽巴胺设计以苯甲醇、硝基甲烷为主要原料制备苯乙胺、/的合成路线流程图。关键是

34、找到原流程中与新合成路线中的相似点。碳架的变化、官能团的变化；硝基引入及转化为氨基的过程CHJHCHOCHCElNthC1IjC1I2N()21/ULoch3Ht AYZn- HeHC1 'OHonBC'H(C HCH-N( hC H=CHN< >Ii#、诫酰触纟、出I I1z/Zn Hg11(_'厂题组集训i 写出以苯甲醛和氯乙烷为原料，制备苄基乙醛CHsCHeno的合成路线流程图。无机试剂任用，合成路线流程图例如如下，并注明反响条件。浓硫酸催化剂CHCHOhg CH=CH > CH CH：羰基a -H可发生反响:O H()()OH| II 1IIO

35、H-,II 11R一CC十-CR-C111浓硫酸:-定条件2 .请设计合理方案从CHCICH：i C(X)II合成'H2CH2('HO无机试剂任用，用反响流程图表示,并注明反响条件。浓硫酸高温咼压例：由乙醇合成聚乙烯的反响流程图可表示为CH2 CH2CHCH°Hch=cH1剂HBr提示：R CH=C2过氧化物 R CH CH Brr、一CHC1C出K)HNaOH醇“H = CHC(H)HHBr过氧化物答案 'OOHACH2CH2OH(DINaO H冰COOH浓硫酸>>3 .参照信息，设计一条由CH=CH为原料合成CHCHCHCHOH的路线注明反响条

36、件。：2RCh2CH°N|°HRCHjCHCCHO答案CH=材叫剂NiCHCH2CHCHOH4 聚丙烯醛' 2可用于合成有机高分子色素，根据Claisen缩合反响，设计以甲醛和乙醛为原料合成聚丙烯醛的路线。()()IIRCH=rcR1Claisen 缩合：R CHR = CH：一C一RmNaOHaq+ HbO(R、R2和R3表示烃基或氢)答案 HCHQ- CHCH&lai缩合 CH=CCHO加聚他 3：5. 2021 全国卷I, 38(6)改编A(C2f)是根本有机化工原料。由A制备顺式聚异戊二烯的合成路线(局部反响条件略去)如下所示:CH, CrtCU.

37、Citi删惴参照异戊二烯的上述合成路线，设计一条由A和乙醛为起始原料制备1,3- 丁二烯的合成路线CH-CH和CHCHO起始原料制备1,3- 丁二烯的合成路线。CIbCHCHCHl-解析由反响流程信息可以写出由考点五有机推断核心轄讲1 .根据反响条件推断反响物或生成物(1) "光照为烷烃的卤代反响。O“ NaOH水溶液、加热为 R X的水解反响，或酯(R一OR")的水解反响。“NaOH醇溶液、加热为 R X的消去反响。“HNO(H2SO) 为苯环上的硝化反响。“浓fSQ、加热为R OH的消去或酯化反响。(6) “浓HSQ、170 C是乙醇消去反响的条件。2 .根据有机反响的

38、特殊现象推断有机物的官能团(1)使溴水褪色，那么表示有机物分子中可能含有碳碳双键、碳碳三键或醛基。 使酸性KMnO溶液褪色，那么该物质中可能含有碳碳双键、碳碳三键、醛基或苯的同系物(连接苯环的碳上含有氢原子)。(3)遇FeCb溶液显紫色或参加浓溴水出现白色沉淀，表示该物质分子中含有酚羟基。(4)参加新制Cu(0H)2悬浊液并加热，有砖红色沉淀生成(或参加银氨溶液并水浴加热有银镜出现)，说明该物质中含有一CHO(5)参加金属钠，有 H2产生，表示该物质分子中可能有一参加NaHCO溶液有气体放出，表示该物质分子中含有一3 .以特征产物为突破口来推断碳架结构和官能团的位置(1)醇的氧化产物与结构的关

39、系oh 或一COOHcooh豐響分子中氣化吨酮八尸亠耳“ 分F中含有CHOHI爪能催化氣化子中含有-C-OH(2)由消去反响的产物可确定“一OH或“一X的位置。(3)由取代产物的种类或氢原子环境可确定碳架结构。有机物取代产物越少或相同环境的氢原子数越多，说明此有机物结构的对称性越高，因此可由取代产物的种类或氢原子环境联想到 此有机物碳架结构的对称性而快速进行解题。(4)由加氢后的碳架结构可确定碳碳双键或碳碳三键的位置。(5) 由有机物发生酯化反响能生成环酯或高聚酯, 结构，可确定 一oh与一cooh勺相对位置。4 .根据关键数据推断官能团的数目可确定该有机物是含羟基的羧酸；根据酯的(1)2Ag

40、 NH 2CHO+2Ag2 OH(醇、酚、羧酸)(3) 2 COOCOC(O, COOSCco；BrBr / cC/ B2>一1<1去>c= c(5)RCH2oHChlCOOCRo(Mr)(M + 42)5.根据新信息类推高考常见的新信息反响总结(1) 丙烯 a -H 被取代的反响： CH CH=C2H CI2-Cl CH CH=C+ HCI。(2) 共轭二烯烃的1,4-加成反响：CHsCHCHCH? QII CH2=CCH=C2+ Br2> ErBr3烯烃被Q氧化：R CH=C2t R CHOF HCHO4苯环侧链的烃基与苯环相连的碳上含有氢原子被酸性 KMnO溶液氧

41、化:KMnO">5苯环上硝基被复原:醛、酮的加成反响加长碳链，一CN水解得一COOH:OHCHCHQ HCN-CH3CH CX :OH(JICH3CCH3CHCHCHQ NH催炮CHlJH出作用：制备胺；OHCHCHQ CHoH剂作用：制半缩醛。齐 化 催OIRYH +(7) 羟醛缩合：(8) 醛或酮与格氏试剂(R' MgX发生加成反响，所得产物经水解可得醇:.-LR () +R MgX* RCOMgX.HHMHRCHCOOH(9) 羧酸分子中的 a -H被取代的反响：RCHCOO出Cl2催炮 口+ HCI。(10) 羧酸用LiAIH 4复原时，可生成相应的醇：RCOO

42、»4RCh2OH(11) 酯交换反响(酯的醇解)：RQOO2& F3OH-R iCOORF RaOH题组集训题组一分类突破有机物的推断(一)根据物的结构简式和未知物的分子式确定未知物的结构简式AB反响中参加的试剂 X的分子式为GHbQ, X的结构简式为 有机物B的结构简式为答案(1).ICCHs二根据物的结构简式和未知物的性质确定未知物的结构简式2 .实现DE的转化中，参加的化合物 X能发生银镜反响，X的结构简式为 r答案 CJK三根据物的结构简式和未知物的相对分子质量确定未知物的结构简式3 .合成F时还可能生成一种相对分子质量为285的副产物G, G的结构简式为题组二有机推

43、断题的综合考查4 以下图为有机物之间的转化关系。ACl汀光照戸 ,O/Cn或Ag 银氯涪液/水浴“、TI、BCD匕一|SH& H*HJ工一定条件溶液1 NaOHjift高分子引发剂 T * A C3 Hr Cl：H属于芳香酯类化合物；I的核磁共振氢谱为两组峰，且面积比为1 : 6。请分别写出以下物质的结构简式：FG:HIJ/CHB/E()HRL>ABCD1： CHlCHCHs J; -FCH3ClliCllOCH2OH d 八CJd3CHCHCOOH p和H2按物质的量之比1 ：2可以制得 G有机玻璃可按以下路线合成:HBf B一 CJI HrCCtXX'll.请分别写出

44、以下物质的结构简式:答案G： Clh=CHCHsC< 1CHCH：RCO + 11CN - /5.(H)R,COC(X)HR ()H / C / (H)R CN淞化和曲醫g吨I. HC敢 H SOMOUoIICi CH：SCHH3 Di CHicCH3OHIE： CHaCCH F： CH2=CCH：tIIC(>OHCOOHCH3 OI IG：CH：J)H H： CH=C- -COCH3题组三有机化学在高考中的综合考查6 .(2021 全国卷I, 36)化合物H是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香化合物 A制备H的一种合成路线如下：二回鹤化剖RrTi = cHCTro4H nHI

45、Pg答复以下问题：(1) A的化学名称为 由C生成D和E生成F的反响类型分别为 、。(3) E的结构简式为。G为甲苯的同分异构体，由F生成H的化学方程式为 。(5) 芳香化合物X是F的同分异构体，X能与饱和碳酸氢钠溶液反响放出CQ,其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢， 峰面积比为6 : 2 ： 1 ： 1,写出2种符合要求的 X的结构简式6写出用环戊烷和2- 丁炔为原料制备化合物其他试剂任选。答案1苯甲醛 2加成反响取代反响酯化反响(M>HCd,hoCtJOH、ch3?/ l=cCXXJHCH,任选2种解析1A发生题给信息反响,B中含有9个碳原子，那么A中含有7个碳原子且有一CHQ

46、A为苯甲醛彳 CHCHCHO/ IOU1I为CHBrl'HBrCOOH。由F与G发生题给成环反响，E中有碳碳三键，E为COOCoH-。2C tD发生的是加成反响，EF发生的是取代反响酯。5F除苯环外还有化反响。 比照F和G的结构，结合题给信息反响，可知G为 5个碳原子，2个氧原子，3个不饱和度。由限制条件可知含有一 COOH另外还有4个碳原子，2个不饱和度。由于只有4种氢，应为对称结构，其中有6个氢原子相同，即有2个对称一CH 结构，另外2个碳原子组成碳碳三键。6要将两种物质组合在一起，由题给信息，一种含有碳碳三键(2- 丁炔)，另一种有碳碳双键。环戊烷先与氯气取代生成一氯环戊烷，再在

47、NaOH的醇溶液、加热条件下消去，生成环戊烯，再与2- 丁炔发生反响，最后与溴加成。7. (2021 全国卷H, 36)化合物G是治疗高血压的药物“比索洛尔的中间体，一种合成G的路线如下：以下信息： A的核磁共振氢谱为单峰；B的核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为6： 1 ： 1。 D的苯环上仅有两种不同化学环境的氢；1 mol D可与1 mol NaOH或2 mol Na反响。答复以下问题：(1) A 的结构简式为 。(2) B的化学名称为 。C与D反响生成E的化学方程式为(4) 由E生成F的反响类型为G的分子式为。L是D的同分异构体，可与 FeCb溶液发生显色反响，1 mol的L可与2 mol

48、的NaCO反应，L共有种；其中核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为3 : 2 : 2 ：1的结构简式为CH?Cii；、/(3)HOCHCHOCH(CH2 +浓硫酸>答案 (2)2-丙醇(或异丙醇)Hti -CHaOCHaCH2OCH(CH3)EH2O取代反响C18H1NQCHoHi.解析 A的化学式为C2H4O,其核磁共振氢谱为单峰, / -那么A为; B的化学式为GHO,核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为6 ： 1 ： 1,贝U B的结构简式为CHCH(OH)CH D的化学式为GHQ,其苯环上仅有两种不同化学环境的氢；1 mol D可与1 mol NaOH或 2 mol Na反响,那么苯环上有酚羟基和一CHOH，且为对位结构，那么D的结构简式为CEL(.'H