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1、表1.1加氢裂化装置的原料、中间产品和产品火灾危险性分类介质名称性质爆炸极限/v%闪点/自燃点/火灾危险类别氢气易燃易爆4. -74.2570-590甲燃料气易燃易爆3-13650-750甲液化气易燃易爆2-9426 - 537甲A石脑油易燃易爆1.4-7.6<28510-530甲B喷气燃料易燃易爆1.4-7.528-45380-425乙A柴油易燃1.5-4.545- 120350 -380丙A减压蜡油易燃> 120300- 380丙BDMDS易燃2.2- 19.715339甲MDEA易燃> 139丙A硫化氢易燃易爆剧毐4.3 -45.5292-370甲氢气(H2)H2自燃点

2、:570-590,爆炸极限:4.1%-74.2%,火灾危险类别:甲。H2与空气可形成爆炸性混合物,遇热或明火即发生爆炸。在低凹处不易积存,在室内使用和储存时,漏气上升滞留屋顶不易排出,遇火星会引起爆炸,H2还会与氯、溴等卤素剧烈反应。H2与其他气体相比特点之一是当气体膨胀后其温度上升,即热起来,因此特别小心, H2释压管线或压缩排到大气时,或任何泄漏均必须用蒸汽吹扫才能有效灭火。灭火:灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉;切断气源;若不能切断气源,则不允许熄灭正在燃烧的气体;喷水冷却着火设备;可能的话,将着火设备从火场移至空旷处。硫化氢(H2S)H2S自燃点:292-370,爆炸极限:4.3%

3、 -45.5%,火灾危险类别:甲。H2S与空气可形成爆炸性混合物,高能热或明火即发生燃烧爆炸。遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。灭火: 灭火剂:泡沫、二氧化碳、雾状水;切断气源;若不能立即切断气源,则不允忭熄灭正在燃烧的气体;喷水冷却着火设备。泄露处:应疏散污染区人员至安全区域,并进行隔离,严格限制进入;严格控制一切火源;喷雾状水稀释、溶释、抽排和强力通风。防护措施:工作场地严禁吸烟;严格控制一切火源;全面通风;进入着火现场,应穿自供氧式呼吸装备的防护服,防止因缺氧发生危险;不应携带探照灯、电机及开关等可能产生电火花的设备。氨(NH3)NH3自燃点:65,爆炸极限:15%- 28 %,

4、NH3与空气形成爆炸混合物,高能热或明火即发生燃烧爆炸。与氯、溴等卤素剧烈反应。遇高热,容器内压力增大,有开裂和爆炸的危险。灭火:灭火剂:泡沫、二氧化碳、雾状水;切断气源;若不能立即切断气源,则不允许熄灭正在燃烧的气体;喷水冷却着火设备。泄露处:应疏散污染区人员至安全区域,并进行隔离,严格限制进入;严格控制一切火源;喷雾状水稀释、溶释、抽排和强力通风。液化石油气液化石油气的主要组分:丙烷、丁烷、丙烯和丁烯等。在常温、常压下能迅速挥发。丙烷、丁烷,丙烯和丁烯由于比空气重而更为危险。这些烃类从容器中漏出呈云雾状沉积在地面上。除非有4.5m/s以上的风速,这些物质是不易扩散至大气中去。在装置地面 上

5、常设有明火加热炉。对有可能产生云雾状物烃类的操作,将会有潜在导致爆炸的危险。液化石油气闪点:<28, 自燃点:426-537。爆炸极限:2%-9% ,火灾危险类别:甲A。液化石油气与空气可形成爆炸性混合物,遇高能热或明火即发生燃烧爆炸。与氯、溴等卤素剧烈反应。液化石油气的蒸气比空气重,能经较 低处扩散到相当远的地方,遇明火会引起回燃。遇高热,容器内压力增大,有开裂和爆炸的危险。健康危害:眼睛接触:引起冻伤皮肤按触:引起冻伤。组织冻伤后引起疼痛。吸入:本品较空气重,若通风不良可引起窒息。症状有头痛、失昏、呼吸短促、乏力、 困倦和耳鸣;如果窒息进一步加重,可引起恶心、呕吐、肌肉乏力和意识不淸

6、,最后抽搐、昏迷和死亡。慢件危害:长期接触可引起头昏、乏力、视物不淸、体重降低或贫血,且影响肝、肾功能。皮肤接触可引起皮肤发红、干燥、皲裂。环境危险:对环境有危害,对水体、土壤和大气造成污染。燃爆危险:极易燃,与空气混合能形成爆炸性混合物。遇热源和明火有燃烧爆炸的危险。灭火方法:切断气源。若不能切断气源,则不允许熄灭泄漏处的火焰。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳。灭火注意事项:消防人员应佩带正压自给式呼吸器,穿防火服。泄漏应急处理:应急行动:迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿防静电工

7、作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。用工业覆盖层或吸附或吸收材料盖住泄漏点附近的下水道等地方,防止气体 进入。合理通风,加速扩散。喷雾状水稀释。漏气容器要妥善处理。修复、检验后再用。石脑油石脑油的主要组分:戊烷和己烷等。石脑油闪点:<28,自燃点:350-380,爆炸极限:1.4%-4.5%,火灾危险类别:丙A。石脑油蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇高能热或明火即发生爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。蒸气比空气重,能经较 低处扩散到相当远的地方,遇明火会引起回燃。处理石脑油应考虑的事项:取样和排放石脑油可能造成危害,一定要采取适当的设备和措施;当自设备中排放石脑油液体或水时可以冻凝,

8、排放管应伴热保温,以不使水结冰堵 塞流动为宜;密切注意石脑油的泄漏,漏出来的少量液体会导致极为危险的蒸汽云雾;装有石脑油的容器暴露于火焰时,应用水喷淋该容器,以防止器壁破裂;在处理石脑油的区域,不允许有热作业。灭火剂:泡沫、二氧化碳、干粉、砂土、蒸汽;泄露处置:如有轻烃泄漏,应疏散污染区人员至安全区域,并进行隔离,严格限制进入;切断火源;切断泄露源;防止进入下水道、排洪沟等限制性空间;小量泄露用砂土或其他惰性材料吸收;大量泄露构筑围堤或控坑收容;用泡沫覆盖,降低蒸汽危害;用防爆泵转移至槽车或容器内,回收或运至废弃物处理场处理。喷气燃料喷气燃料闪点:28-45,自燃点:380-425,爆炸极限:

9、1.4%-7.5%,火灾危险类别乙A。喷气燃料为高闪点易燃液体,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇高能热或明火即发生爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。火火剂:泡沫、雾状水、干粉、砂土;泄漏处置:如有喷气燃料泄漏,应疏散污染区人员至安全区域,并进行隔离,严格限制进入;切断火源;喷水雾可减少蒸发;大量泄漏,构筑围堤或控坑收容;收集、转移、回收或无害化处理。防护措施:工作场地严禁吸烟;生产过程密闭;全面通风;高浓度接触时,佩戴自吸式防毒面具,必要时,佩戴安全防护眼镜和耐油手套;穿防静电服;注意检测空气中的浓度。柴油柴油闪点:45-120,自燃点:350 - 380,爆炸极限:1.4% -4.5%,火灾危

10、险类别:丙A。柴油遇高能热或明火接触,有引起燃烧爆炸的危险。遇高热,容器内压增大,有导致设备开裂和爆炸的危险。灭火剂:泡沫、雾状水、干粉、砂土、泡沫;泄漏处置:如有柴油泄漏,应疏散污染区人员至安全区域,并进行隔离,严格限制进入;切断火源;喷水雾可减少蒸发;大量泄漏构筑围堤或控坑收容;收集、转移、回收或无害化处理;防护措施:工作场地严禁吸烟;生产过程密闭;全面通风;特殊情况,佩戴防毒面具,必要时,佩戴安全防护眼镜和耐油手套。6.2毒害危险加氢过程会伴生硫化氢,二氧化硫和氨气,在催化剂预硫化过程中会使用毒性很大的二硫化碳。硫化氢和二硫化碳属于二级高度危险毒物。氨气属于四级轻度危险毒物。这些有毒物质

11、的存在,又有在压力操作下发生泄漏的可能,因此存在人员中毒伤害乃至死亡。在催化剂卸出过程中会产生羰基化合物。羰基化合物均有毒性。硫化氢硫化氢在常温、常压下为无色气体,分子量为34.09,具有强烈的臭鸡蛋气味,易溶于水生成氢硫酸,也可溶于醇类、甘油,石油制品中,气体比空气略重。其相对密度为1.189,绝热指数:1.30,沸点:-60.2,熔点:-82.9,标准状态粘度:0.01166cP,爆炸极限:4.3%-45.5%;临界压力:8.73MPa (A),临界温度:100.4,自燃点:290;化学性质不稳定,在空气中容易燃烧及爆炸;对金属具有很强的腐蚀性,也易吸附于各种织物;属于神经性毒物,对呼吸道

12、和眼有明显刺激作用。轻度中毒:接触较低浓度(70-150mg/m3)硫化氢时,表现为明显的眼及上呼吸道刺激症状,如眼痛、流泪、羞明、眼睑痉挛、视力模糊或有彩环出现,流涕、呛咳、胸痛、胸闷、恶心等;并有逐渐加重的全身症状,如头晕、头痛、乏力、心悸、呼吸困难、冷汗淋漓,甚至发生晕厥。此时如将患者移至空气新鲜处,可自行缓解,但头痛、乏力等全身症状,要延续数日方渐消失。中度中毒:在接触较高浓度(300-600mg/m3)硫化氢时,可出现化学性肺炎和化学性肺水肿,患者呼吸困难,胸闷、气短、心悸、头痛、头晕、恶心等明显加重,并很快由意识模糊陷入昏迷状态。查体可见患者面色灰白或发绀,皮肤湿冷,意识丧失,呼吸

13、浅快,脉搏频弱,心音低钝,肺内可闻及干性或湿性罗音;血压初可正常或偏高,继则下降;瞳孔常散大,各种生理反射减弱或消失;体温升高。重度中毒:因吸入高浓度的(700mg/m3以上)硫化氢引起重者可在吸入后数秒钟内昏迷倒地,似电击样,甚至造成呼吸中枢麻痹、死亡。病人常表现为深度昏迷,全身痉挛或强直,大小便失禁,皮肤湿冷发绀。瞳孔散大或缩小,生理反射全部消失呼吸浅快而不规则,肺内可闻及散在的湿罗音心音低钝,心律快而不齐;肌张力多增高。此期病人往往有多种合并症存在,如肺炎、肺水肿、脑水肿、酸中毒、休克、心肌损伤、肝肾损害等。治疗难度大,愈后可留后遗症,如神经衰弱、植物神经功能紊乱、性功能障碍等。毒理学:

14、硫化氢是一种神经毒剂。亦为窒息性和刺激性气体。其毒性作用的主要靶器是中枢神经系统和呼吸系统,亦可伴有心脏等多器官损害,对毒作用最敏感的组织是脑和粘膜接触部位由于硫化氢可溶于水及油中,有时可随水或油流至远离发生源处,而引起意外中毒事故。硫化氢经粘膜吸收快,皮肤吸收甚少。误服含硫盐类与胃酸作用后产生硫化氢可经肠道吸收而引起中毒。硫化氢是强烈的神经毒物,对粘膜有剌激作用。硫化氢对眼和呼吸道粘膜有很强的剌激作用,与粘膜表面的钠作用生成硫化钠,在眼部可引起结膜炎和角膜溃疡;在呼吸道可引起支气管炎,甚至造成中毒性肺炎和肺水肿。 硫化氢的危害作用主要是它与细胞呼吸酶中的三价铁结合,抑制了酶的活性,使组织细胞

15、内氧化还原过程发生障碍,造成组织缺氧。同时对其他一些酶的活性也有影响,例如与谷胱甘肽结含,使有关的酶失去活性,并能使脑、肝中的二磷酸腺苷酶的活性降低,硫化氢并不与正常血红蛋白起作用,但可以与高铁血红蛋白结合成硫高铁血红蛋白。预防措施:眼睛:佩戴化学安全防护眼镜和面罩避免眼睛接触;皮肤:穿防护服、避免长期或经常重复接触该物质;呼吸:佩戴空气呼吸器;管理:严格遵守安全操作制度,在进入硫化氫环境作业区,应进行充分通风,确认安全后方可进入作业区,要经常检査安全操作制度的执行情况,并加强安全宣传教育。治疗:眼睛接触:睁开眼睛时,立即用新鲜水冲洗眼睛至少15分钟;皮肤接触:脱掉受污染的防护服,用肥皂和水彻

16、底淸洗皮肤,并立即去医院;呼吸接触:立即移送到新鲜空气处,紧急去医院;急性中毒患者应立即脱离中毒现场,移到新鲜空气处进行抢救;硫化氢中毐易引起患者昏迷及呼吸心跳停止,应随时进行复苏治疗;现场急救时可采用高浓度氧治疗,高压氧能明显提高血液溶解氧的含量,有助于氧在组织中的弥散和水肿组织的供氧。羰基化合物羰基化合物均具有毒性,而羰基镍Ni(CO)4的毒性最大。温度越低越易生成Ni(CO)4, 在相同温度及CO浓度下,压力越高越易生成。Ni、Fe、Co, Mo的来源:催化剂含有的Ni、Co, Mo;原料油中Ni、Fe、Co、Mo沉积在催化剂上。CO的来源:制氢装置产生的氢气中携带的CO;当停工使用N2

17、保护,氮气中氧含量高、反应器床层温度高时,催化剂上的积炭也可形成CO。几种羰基化合物物理化学特性如图1.2所示。图1.2几种羰基化合物物理化学特性项目Ni(CO)4Co2 (CO)8Fe (CO)5Fe (CO)9Fe3 (CO)12Mo(CO)6颜色清澈橙色清澈黄色绿色无色状态液体结晶体液体片状小块结晶体沸点/43104.6相对密度1.311.731.4532.0851.9961.96蒸汽压/mmHg238(l5)0.72(15)26(16)43(100)形成条件30-50220MPa)173200°C分解温度5060130150150侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。 健康危害:对

18、呼吸道有刺激作用,并有全身毒作用,可导致肺、肝、脑损害。如肺水肿抢救不及时,可引起死亡。 急性中毒:可分为两个阶段。第一阶段内的症状包括头痛和心脏疼痛,可持续数小时,而后会有减轻。第二阶段则发生在16小时后,为肺炎所导致的咳嗽、呼吸困难和严重的疲乏,四天后症状最为严重,可能因为心肺和急性肾功能衰竭而导致死亡。康复所需的时间很长,期间常伴有疲惫、忧郁症和呼吸困难等症状。泄漏应急处理 : 疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,切断火源。建议应急处理人员戴正压自给式呼吸器,穿厂商特别推荐的化学防护服(完全隔离)。不要直接接触泄漏物,在确保安全情况下堵漏。喷水雾会减少蒸发,但不能降低泄漏

19、物在受限制空间内的易燃性。用沙土或其它不燃性吸附剂混合吸收,然后收集运至废物处理场所处置。如大量泄漏,利用围堤收容,然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。 防护措施 : 呼吸:可能接触其蒸气时,必须佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时,应该佩带正压自给式呼吸器。 眼睛:佩戴化学安全防护眼镜。 皮肤:穿相应的防护服。 手:戴防化学品手套。 工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后再用。进行就业前和定期的体检。 急救措施 : 皮肤接触:脱去污染的衣着,用流动清水冲洗。 眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水冲洗。 呼吸接触:迅速脱离现场至空气新鲜处。注意保暖,保持呼

20、吸道通畅。必要时进行人工呼吸。就医。 误食:误服者给饮大量温水,催吐,就医。 氨(NH3)无色气体,有刺激性恶臭味。分子式NH3。分子量17.03。相对密度0.7714g/L。熔点-77.7。沸点-33.35。自燃点 651.11。蒸气密度0.6。蒸气压1013.08kPa(25.7)。蒸气与空气混合物爆炸极限16-25%(最易引燃浓度17%)。氨在20 水中溶解度34%,25时,在无水乙醇中溶解度10%,在甲醇中溶解度16%,溶于氯仿、乙醚, 它是许多元素和化合物的良好溶剂。水溶液呈碱性,0.1N水溶液 PH值为11.1。液态氨将侵蚀某些塑料制品,橡胶和涂层。遇热、明火,难以点燃而危险性较低

21、; 但氨和空气混合物达到上述浓度范围遇明火会燃烧和爆炸, 如有油类或其它可燃性物质存在,则危险性更高。与硫酸或其它强无机酸反应放热,混合物可达到沸腾。不能与下列物质共存:乙醛、丙烯醛、硼、卤素、环氧乙烷、次氯酸、硝酸、汞、氯化银、硫、锑、双氧水等。 侵入途径: 氨气主要经呼吸道吸入。  毒理学:对粘膜和皮肤有碱性刺激及腐蚀作用,可造成组织溶解性坏死。高浓度时可引起反射性呼吸停止和心脏停搏。人接触553mg/m3可发生强烈的刺激症状,可耐受1.25分钟; 3500-7000mg/m3浓度下可立即死亡。 临床表现 :短期内吸入大量氨气后可出现流泪、咽痛、声音嘶哑、咳嗽、痰可带血丝、胸闷、

22、呼吸困难,可伴有头晕、头痛、恶心、呕吐、乏力等,可出现紫绀、眼结膜及咽部充血及水肿、呼吸率快、肺部罗音等。严重者可发生肺水肿、成人呼吸窘迫综合征,喉水肿痉挛或支气管粘膜坏死脱落致窒息,还可并发气胸、纵膈气肿。胸部 X线检查呈支气管炎、 支气管周围炎、肺炎或肺水肿表现。血气分析示动脉血氧分压降低。误服氨水可致消化道灼伤,有口腔、胸、腹部疼痛,呕血、虚脱,可发生食道、胃穿孔。同时可能发生呼吸道刺激症状。吸入极高浓度可迅速死亡。眼接触液氨或高浓度氨气可引起灼伤,严重者可发生角膜穿孔。皮肤接触液氨可致灼伤。 处理 :吸入者应迅速脱离现场, 至空气新鲜处。维持呼吸功能。卧床静息。及时观察血气分析及胸部X线片变化。给对症、支持治疗。防治肺水肿、喉痉挛、水肿或支气管粘膜脱落造成窒息, 合理氧疗; 保持呼吸道通畅, 应用支气管舒缓剂; 早期、适量、短程应用糖皮质激素,如可按病情给地塞米松 10-60mg/d, 分次给药, 待病情好转后减量,大剂量应用一般不超过3-5日。注意及时进行气管切开, 短期内限制液体入量。合理应用抗生素。脱水剂及吗啡应慎用。强心剂应减量应用。误服者给饮牛奶,有腐蚀症状时忌洗胃。对症处理,眼污染后立即用流动清水或凉开水冲洗至少10分钟。皮肤污染时立

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