第十章电位法和永停滴定法PPT课件

1、第十章第十章 电位法和永停滴定法电位法和永停滴定法 续前一、几个概念一、几个概念Zn Zn2+ 双电层 动态平衡 稳定的电位差VCuCu377. 02VZnZn763. 02（有液接电位）jEE（无液接电位）100. 1)763. 0(337. 0E图示盐桥的组成和特点盐桥的组成和特点： 高浓度电解质溶液 正负离子迁移速度差不多 *盐桥的作用盐桥的作用：1）防止两种电解质溶液 混和，消除液接电位， 确保准确测定2）提供离子迁移通道 （传递电子）续前AgAgCalg059. 0lg059. 0CLCLCalg059. 0lg059. 0续前23lg059. 0FeFeaa0SHEVSCE2412

2、. 0图示续前)25(lg059. 0lg059. 00CCaCLCLVKCL2000. 0溶液饱和IREEjxSCEn软质球状玻璃膜：含Na2O、CaO和SiO2 厚度小于0.1mm 对H+选择性响应n内部溶液：pH 67的膜内缓冲溶液 0.1 mol/L 的KCL内参比溶液 n内参比电极：Ag-AgCL电极(-) Ag,AgCl缓冲溶液缓冲溶液(PH 4或或7)膜膜H+(x mol/L)KCL(饱和饱和)Hg2CL2,Hg (+) n水泡前干玻璃层n水泡后 水化凝胶层 Na+与H+进行交换 形成双电层 产生电位差 扩散达动态平衡 达稳定相界电位 (膜电位）续前)25(lg059. 0011

3、11CaaK 界电位膜外溶液与外凝胶层相)25(lg059. 002222CaaK 界电位膜内溶液与内凝胶层相的活度膜内参比溶液分别为膜外待测溶液和和的活度；凝胶层中分别为膜外层和膜内层和注：HaaHaa2121为定值时，当202121)25(aCaaKK12121lg059. 0lg059. 0aKaam膜电位1lg059. 0 aKmAgAgCL玻玻璃电极的电极电位pHK059. 0 玻lg059. 0 HK玻或pHS)25(5910CmVpH续前pHKpHKE059. 0 059. 0参玻参059. 0 059. 0) (KEKEpH参液接电位液接电位1液接电位液接电位2续前XXXpHK

4、pHKE059. 0 059. 0参玻参SSSpHKpHKE059. 0 059. 0参玻参)(059. 0SXSXpHpHEE059. 0SXSXEEpHpH 玻璃电极定义式对溶液中特定阴阳离子有选择性响应能力的电极电极敏感膜 电极管 内参比溶液和内参比电极电极膜浸入外部溶液时，膜内外有 选择响应的离子，通过交换和扩散 作用在膜两侧建立电位差，达平衡 后即形成稳定的膜电位iiISECnFRTKanFRTKlg303. 2lg303. 2iiafnFRTKKlg303. 2 注：阳离子 “+” ； 阴离子“-”K K 活度电极常数活度电极常数KK浓度电极常浓度电极常数数 )lg(303. 2Y

5、XnnYYXXXaKaFnRTK，YXnnYXYXaaK，选择性系数X响应离子；Y干扰离子 1110NaHK，续前EnERTnFCC39CCEn，图示续前iiISECnFRTKanFRTKlg303. 2lg303. 2iiafnFRTKKlg303. 2iiSCEISESCECnFRTKCnFRTKElg303. 2 lg303. 2续前续前XXSCEISESCEXCnFRTKCnFRTKElg303. 2 lg303. 2SSSCEISESCESCnFRTKCnFRTKElg303. 2 lg303. 2SXCCnFRTElg303. 2 续前续前XCnFRTKElg303. 2 1SXS

6、SXXVVVCVCnFRTKElg303. 2 2nFRTS303. 2) 1 ()2(式，且令式XXSSXXVCVCVCSElg则XSXSSXXSXXSXSSXXSECVVVCVCVVVVVVCVC)(10XSESXSSXVVVVCC10)(续前 利用电极电位的突变指示滴定终点的滴定分析方法。1E V曲线法曲线法 滴定终点滴定终点：曲线上转折点（斜率最大处）对应V 特点特点：应用方便 但要求计量点处电位突跃明显 2E/V V曲线法曲线法 曲线曲线：具一个极大值的一级微商曲线 滴定终点滴定终点：尖峰处（E/V极大值）所对应V 特点特点：在计量点处变化较大，因而滴定准确； 但数据处理及作图麻烦 32E/V2 V曲线法曲线法 曲线曲线：具二个极大值的二级微商曲线 滴定终点滴定终点：2E/V2由极大正值到极大负值与 纵坐标零线相交处对应的VVPVPVP续前续前根据滴定过程中双铂电极的电流 变化来确定化学计量点的电流滴定法1.电解反应 2.当Ox=Red时,电流最大 当Ox Red时,电极电位 取 决于浓度较低的一方将两个相同Pt电极插入样品溶液中，在两极间外加低电压，连电流