中级无机化学期终复习ppt课件

1、1、配合物的根本概念：异构景象(几何异构)2、配合物中的化学键： (1)价键实际 (2) 晶体场实际 晶体场分裂能(影响要素：配合物构型；配 体；中心离子电荷；中心离子所处的周期) 高低自旋：P 晶体场稳定化能(CFSE)计算及稳定性的解释 解释：磁性 Jahn-Teller效应 配离子配离子 中心离子杂化中心离子杂化 几何构型几何构型 未成对电子数未成对电子数 磁性磁性 轨道类型轨道类型 NiCl42-Ni(CN)42-Fe(CN)63-ZnCl42-3、配合物的光谱 同科电子基谱项确实定同科电子基谱项确实定 (2)光谱选律光谱选律 P140：3.31,3.3421SJL由于基态光谱项是由于

2、基态光谱项是 1、 具有最高的自旋多重态，即具有最高的自旋多重态，即S最大的谱项；最大的谱项； 2、 当当S一样时，一样时，L最大的谱项。最大的谱项。 3、对于半满前组态，、对于半满前组态，J值越小，能量越低；对于值越小，能量越低；对于半满后组态，半满后组态，J值越大，能量越低。值越大，能量越低。4、配合物的活性与惰性：、配合物的活性与惰性： 晶体场活化能晶体场活化能K3Fe(CN)6+3H2OFe(OH)3+3KCN+3HCNK3Fe(CN)6 用时要暂时配制，其活性高于用时要暂时配制，其活性高于 K4Fe(CN)6。工业上用。工业上用Fe2+不用不用Fe3+来处来处置置CN-。 Fe(CN

3、)63- 水解反响中配位场活化能大水解反响中配位场活化能大 。 大多数大多数Mn2+离子的正八面体配合物的电子组态离子的正八面体配合物的电子组态为为 ，这些配合物有颜色的主要缘由是吸收可，这些配合物有颜色的主要缘由是吸收可见光是发生见光是发生 跃迁，但往往这些配合物的颜色跃迁，但往往这些配合物的颜色都很淡，这是由于都很淡，这是由于 。但在。但在Mn(CN)64-中，中，CN- 属于属于 配体，配体，Mn2+离子的电子组态为离子的电子组态为 ，吸收可见光，可发生吸收可见光，可发生 ，故，故Mn(CN)64-有有较深的颜色。较深的颜色。 (t2g)3(eg)2， dd，自旋禁阻跃迁，强场，自旋禁阻

4、跃迁，强场， (t2g)5(eg)0，自旋允许跃迁，自旋允许跃迁. 为何为何Co2+的正四面体配合物普通比的正四面体配合物普通比Ni2+的配合物的配合物稳定，而稳定，而Ni2+的正八面体弱场配合物都比的正八面体弱场配合物都比Co2+的的相应正八面体配合物稳定？请经过计算阐明其缘相应正八面体配合物稳定？请经过计算阐明其缘由。由。 由于在正四面体配合物中：由于在正四面体配合物中：Co2+d7的电子组的电子组态为：态为：e4t23，LFSE5.34Dq, 而而Ni2+(d8)的电子的电子组态为：组态为：e4t24，LFSE3.56Dq，因此前者的，因此前者的LFSE低于后者，所以低于后者，所以Co2

5、+的正四面体配合物显示的正四面体配合物显示出更大的稳定性。而在八面体弱场中，出更大的稳定性。而在八面体弱场中，Co2+的电的电子组态为：子组态为：t2g5eg2，LFSE8Dq, 而而Ni2+的电的电子组态为：子组态为：t2g6eg2，LFSE12Dq，所以，所以Ni2+的正八面体弱场配合物显示出更大的稳定性。的正八面体弱场配合物显示出更大的稳定性。*有机金属化合物有机金属化合物一、金属羰基配合物一、金属羰基配合物 1、金属羰基配位物的三个特点，即、金属羰基配位物的三个特点，即 金属与金属与CO之间的化学键很强。之间的化学键很强。 在这类配合物中在这类配合物中, 中心原子总是呈现较低的氧化态中

6、心原子总是呈现较低的氧化态(通通常为常为O，有时也呈较低的正氧化态或负氧化态，有时也呈较低的正氧化态或负氧化态)。低氧化。低氧化态使得态使得ML的的电子转移电子转移 反响键成为能够。反响键成为能够。 大多数配合物都服从有效原子序数大多数配合物都服从有效原子序数(EAN)规那么。规那么。解释为什么解释为什么Fe(C5H5)2+ 是一种强氧化剂，而是一种强氧化剂，而Co(C5H5)2那么极易被氧化那么极易被氧化 2 2、 金属羰基化合物的构造和化学键金属羰基化合物的构造和化学键金属羰基化合物的构造键合方式金属羰基化合物的构造键合方式2CO3COCO配位后配位后CO间的伸缩振动频率间的伸缩振动频率I

7、R的变化的变化 O CH3CCH3 CO1750 cm1, 自在自在CO： CO(自在自在)2143 cm1， 端基端基CO： CO(端基端基)2000 100 cm1; 桥基桥基CO: CO(2CO)1800 75 cm1; 面桥基面桥基CO: CO(3CO)1625 cm1 CO间的伸缩振动频率间的伸缩振动频率IR：co的的 大小：大小： *与键合方式有关，与键合方式有关， *与羰基化合物中金属离子的氧化态大小有关，与羰基化合物中金属离子的氧化态大小有关，二、类羰基配体的有机过渡金属配合物二、类羰基配体的有机过渡金属配合物 N2、NO+、CN等双原分子或基团是等双原分子或基团是CO分子的等

8、电子体。因此他们与过渡金属配位时与分子的等电子体。因此他们与过渡金属配位时与CO的情形非常类似，同样是既可作为的情形非常类似，同样是既可作为给予体，又可作为给予体，又可作为接受体。是接受体。是 酸配体酸配体 同同CO相比，相比，N2最高占有轨道的能量比最高占有轨道的能量比CO低，所以低，所以N2是一个较差的是一个较差的电子给予体，它给出电子构成电子给予体，它给出电子构成配键的才干远比配键的才干远比CO弱弱; 另一方面另一方面,N2分子的最低空轨道的能量又比分子的最低空轨道的能量又比CO的高的高, 所所以以N2接受金属接受金属d电子构成反响电子构成反响键的才干也不如键的才干也不如CO强。因此，强

9、。因此，N2分子配合物的稳定性比金属羰基化合物差，生成的分子配合物的稳定性比金属羰基化合物差，生成的N2分子配合物的数量也远比羰基化合物少。分子配合物的数量也远比羰基化合物少。 烯烃和炔烃配合物烯烃和炔烃配合物 -配体配体P187 4.2; 4.6; 4.9; 4.10; 4.17; 4.18 ; 4.19 ; 4.20 *原子簇化合物 一、硼烷及其衍生物一、硼烷及其衍生物 Wade规那么规那么 该规那么说：硼烷、硼烷衍生物及其他原子簇化合物该规那么说：硼烷、硼烷衍生物及其他原子簇化合物的构造的构造, 决议于骨架成键电子对数。决议于骨架成键电子对数。 假设以假设以b表示骨架成键电子对数，表示骨

10、架成键电子对数，n为骨架原子数，那为骨架原子数，那么么 bn1 闭式构造闭式构造 (n个顶点的多面体个顶点的多面体) bn2 开开(巢巢)式构造式构造 (n1个顶点的多面体缺个顶点的多面体缺 一个顶一个顶) bn3 蛛网式构造蛛网式构造 (n2个顶点的多面体缺个顶点的多面体缺 二个顶二个顶) bn4 敞网式构造敞网式构造 (n3个顶点的多面体缺个顶点的多面体缺 三个顶三个顶) 中性硼烷、硼烷阴离子和碳硼烷及杂原子硼烷均可用通式表示： (CH)a(BH)pHqC 其中 q 代表额外的 H 原子数(包括处于氢桥键中的 H 原子和切向氢的 H原子), c代表多面体骨架所带的电荷数。式中硼原子和碳原子

11、是构成多面体骨架的骨架原子。多面体的顶点数 n为硼原子和碳原子数之和(nap)。每个BH键奉献两个电子、额外 H原子奉献一个电子、CH键奉献三个电子用于骨架成键, 假设分子中还含有骨架原子S、P和N，那么各奉献4个、3个和3个电子。 这样一来, 多面体骨架成键电子数M可按下式计算: M3a2pqc 骨架成键电子对数 b(3a2pqc)/2骨架成键电子对数目的计算规那骨架成键电子对数目的计算规那么么例例1对对BnHn2离子离子, 写成写成(BH)n2, a0, q0, c2, pn, b(2n2)/2n1 属闭式构造属闭式构造例例2对对B10H15, 写作写作(BH)10H5, a0, q5,

12、c1, p10, nap01010, b(21051)/213103, 属属蛛网式构造蛛网式构造例例3对对B3C2H7, 写作写作(CH)2(BH)3H2, a2, q2, c0, p3, nap 235, b(32232)/2752, 属开属开(巢巢)式构造式构造 命名：闭式命名：闭式n硼烷阴离子硼烷阴离子(2)命名：蛛网式十一氢癸硼酸根阴离子命名：蛛网式十一氢癸硼酸根阴离子(1)命名：开式二碳代戊硼烷命名：开式二碳代戊硼烷(7)类型：类型：1、多核的金属羰基、亚硝酰配合物、多核的金属羰基、亚硝酰配合物 2、低价的卤化物和羧酸配合物、低价的卤化物和羧酸配合物 3、无配位原子簇、无配位原子簇(

13、主要是过渡后主要是过渡后p区的区的主族金属元素。主族金属元素。过渡金属原子簇化学过渡金属原子簇化学Co2(CO)6(2CO)2 Co2(CO)8有三种异构体。其中有三种异构体。其中Co2(CO)6(2CO)2异构体有两个边桥羰基分别桥接两个钴原子，异构体有两个边桥羰基分别桥接两个钴原子，除此之外，每个钴原子还和三个端基羰基相连，由于除此之外，每个钴原子还和三个端基羰基相连，由于Co2(CO)8的价电子数为的价电子数为2982=34，平均每个，平均每个Co有有17个个e，预期他们中也存在一条金属键。所以对每，预期他们中也存在一条金属键。所以对每一个钴一个钴,它它的配位数也是的配位数也是 6，也应

14、，也应是是d2sp3杂化轨道成键。杂化轨道成键。 由于由于d2sp3杂化轨道杂化轨道之间的夹角为之间的夹角为90，可，可以预料，两个金属必需以预料，两个金属必需以弯曲的方式才干进展以弯曲的方式才干进展d2sp3d2sp3轨道的重叠。轨道的重叠。 Re2Cl82的构造为重叠构型，即上下Cl原子对齐成四方柱形，ClCl键长332pm，小于其范德华半径(约350pm)，阐明C1C1之间部分键合。 为什么是重叠型而不是交错型？由于重叠型使dxy和dxy能进展有效的重叠，但交错型时，这种重叠趋势趋于0, (重叠型的) 重叠的结果使在Re与Re之间构成了1条、2条和1条四重键, 因此键距很短，键能很大,

15、约为300500 kJmol1, 比普通单键或双键的键能都大，故比普通单键或双键的键能都大，故Re2Cl82能稳定存在。能稳定存在。影响构成影响构成MM键的要素键的要素(强度共价键与普通配位键强度共价键与普通配位键 (1)金属要有低的氧化态，普通为零或接近零。金属要有低的氧化态，普通为零或接近零。 (2)金属要有适宜的价轨道金属要有适宜的价轨道, 常表如今对于任何一簇常表如今对于任何一簇过渡元素的第二、第三系列比第一系列的元素更易构过渡元素的第二、第三系列比第一系列的元素更易构成金属金属键。成金属金属键。 当金属处于高氧化态时，当金属处于高氧化态时，d轨道收缩，不利于轨道收缩，不利于d轨道的轨

16、道的相互重叠；相反，当金属呈现低氧化态时，其价层轨相互重叠；相反，当金属呈现低氧化态时，其价层轨道得以扩张，有利于金属之间价层轨道的充分重叠道得以扩张，有利于金属之间价层轨道的充分重叠;由由于于3d轨道在空间的伸展范围小于轨道在空间的伸展范围小于4d和和5d，因此只需第，因此只需第二、三过渡系列的元素才更易构成原子簇化物。二、三过渡系列的元素才更易构成原子簇化物。 (3)要有适宜的配体。要有适宜的配体。 由于价层中太多的电子会相互排斥由于价层中太多的电子会相互排斥,从而妨碍从而妨碍MM键的构成键的构成,因此因此,只需当存在可以从反键中拉走电子的只需当存在可以从反键中拉走电子的酸配体，酸配体，

17、如如CO、NO、PPh3等等Wade规那么预测多核金属羰基化合物的构造规那么预测多核金属羰基化合物的构造对于金属原子数对于金属原子数5的原子簇，的原子簇，EAN规那么不适用。规那么不适用。 骨架电子对数骨架电子对数:b=1/2(N-12n)n-骨架原子总数骨架原子总数 总电子数：总电子数：N=V+L+m+d V=金属总价电子数金属总价电子数 L=配体提供的总电子数配体提供的总电子数 m=非金属原子提供的总电子数非金属原子提供的总电子数 d=电荷数电荷数 b=n+1 闭合式闭合式 n=V顶顶 b=n+2 巢式巢式 n=V顶顶-1 b=n+3 蛛网式蛛网式 n=V顶顶-2 b=n+0 单帽单帽 n

18、=V顶顶+1 b=n-1 双帽双帽 n=V顶顶+2 例：例：Os6(CO)18 N=68+218=84 b=1/2(84- 6 12)=6, b=n+0 单帽单帽 n=V顶顶+1, 所以为单帽三角双所以为单帽三角双锥锥 见见p207 例题例题例：例：ReRe的双核簇状化合物的双核簇状化合物Re2C182-Re2C182-的合成如下面方程式所示的合成如下面方程式所示1 1合成过程中合成过程中ReRe的氧化数如何变化？的氧化数如何变化？2 2解释合成该类簇状化合物时，为什么要求金属解释合成该类簇状化合物时，为什么要求金属原子的氧化态有这样的变化？原子的氧化态有这样的变化？3 3用价键实际阐明用价键

19、实际阐明ReRe原子采取的杂化轨道类型和原子采取的杂化轨道类型和ReReCl,ReCl,ReReRe键的成键情况。键的成键情况。4 4试阐明该簇合物的磁性。试阐明该簇合物的磁性。12低氧化态意味着过渡金属原子具有更多的n-1)d电子，能提供金属Re原子间构成多重键所需的d电子。3dsp2 ReCl 键 2424逆磁性P214*无机固体化学晶格能晶格能 1、从热力学数听阐明：离子化合物的溶解度、从热力学数听阐明：离子化合物的溶解度 r+ 与与 r-大小相近时，溶解度小。大小相近时，溶解度小。 r+ 与与 r-大小相差较大时，溶解度大。大小相差较大时，溶解度大。2、解释水溶液中、解释水溶液中Cu+

20、(aq)易岐化易岐化molkJSTHGmolkJCuISCuHICuISCuHSIIHhhhh3 .391072.122981 .431 .4322 .5926 .7451 .3419 .20997 .1957)(2)()(2)(311221221*元素与元素性质的周期性元素与元素性质的周期性一、元素性质的周期性一、元素性质的周期性 1、原子半径、原子半径 2、电负性、电负性 3、第一电离能、第一电离能 4、电子亲和能、电子亲和能二、周期表中的反常景象及对简要解释：二、周期表中的反常景象及对简要解释： 氢的特殊性氢的特殊性(位置不确定位置不确定)/电子构造电子构造 第二周期性第二周期性(性质出

21、现交替变化景象性质出现交替变化景象)/ 松紧规那么松紧规那么 第周围期高氧化态不稳定第周围期高氧化态不稳定/ 3d10屏蔽弱，屏蔽弱，4s2惰性惰性 第二周期不规那么性第二周期不规那么性 与同族元素性质递变不延续与同族元素性质递变不延续/ 第二周期第二周期 没有没有d 轨道，无轨道，无d 电子参与成键电子参与成键 不生成不生成pd键键(只生成只生成 键键) 与第三周期的对角线元素类似与第三周期的对角线元素类似/ 离子势离子势z/r 相近相近 第五、六周期重过渡金属类似性第五、六周期重过渡金属类似性/ 镧系收缩，相对论性效应镧系收缩，相对论性效应相对论性效应相对论性效应 第六周期第六周期p区元素

22、显示族价减区元素显示族价减2氧化态的稳定性氧化态的稳定性(惰性电子对效应惰性电子对效应) / 原子半径增大，价轨道伸展范围增大，原子半径增大，价轨道伸展范围增大，使轨道重叠减小使轨道重叠减小;内层电子数添加，斥力添加，内层电子数添加，斥力添加，使平均键能降低使平均键能降低;6s电子的钻穿效应大，平均能量低电子的钻穿效应大，平均能量低,不易参与成键不易参与成键;*d区元素区元素一、一、d轨道的特征轨道的特征这些特性主要归功于这些特性主要归功于d轨道参与成键轨道参与成键d 区过渡元素有许多不同于s区、p区和f区元素的特性:如如 离子多有颜色离子多有颜色;多变价;易构成配合物;大多数化合物都有顺磁性

23、等.解释：解释： Co()的水、氨、氰根配离子的稳定性的水、氨、氰根配离子的稳定性 Co()的水、氨、氰根配离子的稳定性下有如下次的水、氨、氰根配离子的稳定性下有如下次序：序： Co(H2O)62 Co(NH3)62 Co(CN)64 前者在水中可长久保管，后两者在水中都不稳定。前者在水中可长久保管，后两者在水中都不稳定。 往往Co2溶液中参与氨水得红棕色溶液，很快变为溶液中参与氨水得红棕色溶液，很快变为深紫红色。深紫红色。 Co(H2O)62 Co(NH3)62 Co(NH3)63 粉红粉红 红棕红棕 深紫红深紫红 加强加强 Co(H2O)63eCo(H2O)62 1.84V Co复原性复原

24、性 Co(NH3)63eCo(NH3)62 0.1V Co(CN)63e Co(CN)64 0.81V 加强加强 配位场强度添加配位场强度添加 Co氧化性1 电子构型：电子构型： 在第一过渡系有在第一过渡系有Cr和和Cu提早到达半满和全满。而在第二过提早到达半满和全满。而在第二过渡系中，渡系中，Nb、Mo、Ru、Rh、Pd、Ag(即除即除V、Zr、Tc外一切外一切元素元素)，第三过渡系的，第三过渡系的Pt和和Au都具有特殊的电子构造。这是由于都具有特殊的电子构造。这是由于4d与与5s，5d与与6s轨道的能量差比轨道的能量差比3d和和4s轨道的能量差要小，因轨道的能量差要小，因此出现此出现(n-

25、1)d与与ns能级交错的情况就更多之故。能级交错的情况就更多之故。2 金属的原子化焓金属的原子化焓 重过渡元素通常比第一过渡系具有大得多的原子化焓。如重过渡元素通常比第一过渡系具有大得多的原子化焓。如具有同样电子构型的具有同样电子构型的Mn、Tc、Re三个元素：三个元素： Mn 279， Tc 649， Re 791 缘由是，随着主量子数增大，缘由是，随着主量子数增大，d轨道在空间伸展范围变大，轨道在空间伸展范围变大，参与构成金属键的才干加强。原子化焓大意味着金属键强，因参与构成金属键的才干加强。原子化焓大意味着金属键强，因此原子可以严密结合在一同，不容易分开，从而使得由这些原此原子可以严密结

26、合在一同，不容易分开，从而使得由这些原子构成的金属的熔、沸点就高，硬度就大。子构成的金属的熔、沸点就高，硬度就大。重过渡元素与第一过渡系性质比较重过渡元素与第一过渡系性质比较3 、电离能、电离能 对应于对应于s电子电离的第一、第二电离能，三个过渡系的差别不电子电离的第一、第二电离能，三个过渡系的差别不太大。但对应于太大。但对应于d电子电离的第三电离能，往往是第一系列的成电子电离的第三电离能，往往是第一系列的成员最高。如员最高。如 Ti Zr Hf 第一电离能第一电离能/kJmol1 658 660 642 第二电离能第二电离能/kJmol1 1310 1267 1438 第三电离能第三电离能/

27、kJmol1 2652(最大最大) 2218 2248 呵斥这种差别的缘由在于呵斥这种差别的缘由在于3d与与4s能级的级差比能级的级差比4d与与5s或或5d与与6s能级级差要大之故。能级级差要大之故。4 、半径、半径 第三过渡系元素的原子和离子半径，由于镧系收缩的影响而与第三过渡系元素的原子和离子半径，由于镧系收缩的影响而与第二过渡系同族元素原子和同价态离子的半径相接近，但与较轻第二过渡系同族元素原子和同价态离子的半径相接近，但与较轻的第一过渡系元素的原子和离子的半径有较大区别。的第一过渡系元素的原子和离子的半径有较大区别。5、氧化态、氧化态 对于第二、第三两过渡系的较重元素来说，高氧化态普通

28、较第对于第二、第三两过渡系的较重元素来说，高氧化态普通较第一过渡系元素稳定得多。一过渡系元素稳定得多。 对于Cu H电池338(2099)7451958常数 338604常数 对于Zn H电池131(2047)9061733常数 131592常数 可见，Cu的I1比Zn低，I2比Zn高，Cu总电离能I1I2比Zn稍大，但Cu的水合焓(负值)也稍大，两项相加，其和非常接近。因此电离能和水合焓不是引起Zn和Cu性质差别悬殊的缘由。 现实上，呵斥这种差别的主要缘由在原子化焓，Cu是338kJmol1，Zn是131kJmol1，即Zn比Cu活泼的主要缘由是Zn的原子化焓比Cu小得多。 金属单质的原子化

29、焓是其金属键强度的量度，而金属键的强度又同“可用于成键的平均未成对电子数有关。这里的“可用于成键的电子数是指处于最低激发态的成键电子数。 镧系元素的构造特征：镧系元素的构造特征：1、一切元素的最外层都为、一切元素的最外层都为6s2,类似碱土金属，性类似碱土金属，性质活泼质活泼2、3是常见的氧化态是常见的氧化态3、由于、由于4f 电子深埋在电子深埋在5s25p2壳层内部，它们对壳层内部，它们对离子的化学性质影响很小，因此离子的化学性质影响很小，因此Ln3+离子化离子化学性质很类似。学性质很类似。例：在鉴定例：在鉴定NO3和和NO2时，通常运用时，通常运用“棕色棕色环反响，环反响，“棕色环是铁的低

30、氧化态八面体配棕色环是铁的低氧化态八面体配合物合物Fe(NO)(H2O)52(SO4)2，研讨阐明，研讨阐明，该化合物有三个单电子且三个单电子全来源于高该化合物有三个单电子且三个单电子全来源于高自旋的铁。根据这些信息，请描画该配合物的配自旋的铁。根据这些信息，请描画该配合物的配位情况，包括配体的形示、中心离子的价态和电位情况，包括配体的形示、中心离子的价态和电子排布以及成键情况等子排布以及成键情况等根据化合物有三个单电子且三个单电子全来源于高根据化合物有三个单电子且三个单电子全来源于高自旋的铁，可知铁应为自旋的铁，可知铁应为Fe，电子排布，电子排布t2g5eg2，NO 是以是以NO离子配位离子

31、配位(NO 为三电子配体，应有一为三电子配体，应有一个单电子，知单电子全来源于个单电子，知单电子全来源于Fe，故推知为，故推知为NO)，NO作为类羰基配位体，以作为类羰基配位体，以N 上的孤电子对与上的孤电子对与Fe进展进展 配位，同时配位，同时NO以其反键以其反键 分子轨道接受分子轨道接受来自来自Fe的反响的反响d 电子生成反响电子生成反响 键，此外，五个键，此外，五个水分子同水分子同Fe进展正常的进展正常的 配位。配位。NO同同Fe进展进展的的 协同成键的结果使得这个棕色配合物非常稳协同成键的结果使得这个棕色配合物非常稳定。定。习题解答： 为什么为什么Mn3+/Mn2+电对的比电对的比 C

32、r3+/Cr2+ 或或 Fe3+/Fe2+的高很多？的高很多？ 由于由于Mn3+失一个电子变成失一个电子变成Mn2+，是从半充溢的，是从半充溢的3d5变变成成3d4，所以第三电离能，所以第三电离能I3特大，因此上述过程中放出特大，因此上述过程中放出的能量就少，的能量就少，Mn3+/Mn2+电对的就大。电对的就大。 而而 (Cr3/Cr2)突出地低，这是由于突出地低，这是由于Cr2的的t2g3eg1转变为转变为Cr3的的t2g3eg0，伴随着配位场稳定化能的添，伴随着配位场稳定化能的添加，有额外的能量放出。加，有额外的能量放出。23323)()(MhMhHIHHaqMeaqMEAg、Au与与Cu

33、比较，有哪些类似性质与主要差别？比较，有哪些类似性质与主要差别？Ag与与Au相比，又有哪些共性与差别。相比，又有哪些共性与差别。 Ag、Au与与Cu比较比较 类似性质：都为不活泼金属，类似性质：都为不活泼金属， 都能与卤素反响，都能与卤素反响， 普通能易构成较稳定的配合物普通能易构成较稳定的配合物 具有良好的延展性和导电、导热性具有良好的延展性和导电、导热性 主要差别：主要差别：1、活泼性不同、活泼性不同 2、呈不同有特征氧化态：、呈不同有特征氧化态：Cu为为1、2；Ag为为1；Au为为1、3 Ag与与Au相比相比 共性：都能构成二配位的共性：都能构成二配位的M(NH3)2+与与M(CN)2-

34、,两者都表两者都表现出典型的软酸性质。现出典型的软酸性质。 最大的差别在于：最大的差别在于：Ag是是Ag的稳定价态，而的稳定价态，而Au不不稳定，简单的稳定，简单的Au+(aq)与与Cu+(aq)类似，易发生岐化：类似，易发生岐化：3Au+(aq)=Au+(aq)2Au CO 与与N2 互为等电子体，但为什么后者与过渡金属所互为等电子体，但为什么后者与过渡金属所生成的配合物不如前者多？为什么双氮配合物的构成生成的配合物不如前者多？为什么双氮配合物的构成是活化氮分子的重要途径？是活化氮分子的重要途径？ 同同CO相比，相比，N2最高占有轨道的能量比最高占有轨道的能量比CO低，所低，所以以N2是一个较差的是一个较差的 电子给予体，它给出电子构成电子给予体，它给出电子构成 配配键的才干远比键的才干远比CO弱弱; 另一方面另一方面, N2分子的最低空轨道分子的最低空轨道的能量又比的能量又比CO的高的高, 所以所以N2接受金属接受金属d电子构成反响电子构成反响键的才干也不如键的才干也不如CO强。因此，强。因此，N2分子配合物的稳定分子配合物的稳定性比金属羰基化合物差，生成的性比金属羰基化合物差，生成的N2分子配合物的数量分子配合物的