第七章 醇酚醚

1、第七章第七章 醇醇 酚酚 醚醚1 1、醇的分类、醇的分类 按按-OH数数 目分类：目分类：一元醇：一元醇： CH2CHCH2 OH OH OH多元醇：多元醇：CH2CH2OH OH二元醇：二元醇：伯醇：伯醇：RCH2-OH叔醇：叔醇：R3C-OH仲醇：仲醇：R2CH-OH-OH 按烃基结按烃基结 构分类：构分类： 脂环醇：脂环醇：脂肪醇：脂肪醇：芳香醇：芳香醇：饱和醇：饱和醇：RCH2-OH不饱和醇：不饱和醇：CH2=CHCH2OH -CH2-OH5-甲基甲基-3-己醇己醇系统命名法系统命名法-选择含有选择含有-OH的最长碳链为主链，的最长碳链为主链， 编号从离编号从离-OH最近的一端开始。最

2、近的一端开始。CH3CHCH2CHCH2CH3CH3OHCH3OHCH2CH3CH2CH3CH3CHCCHCH3CH3CHCH2-OHPh2-苯基苯基-1-丙醇丙醇1 2 3 45 66 5 4 3 2 12,4-二甲基二甲基-3-乙基乙基-3-己醇己醇如果有不饱和键如果有不饱和键-以含以含-OH和不饱和键的最长碳链为母体和不饱和键的最长碳链为母体, 编号时尽可能使羟基的位次最小。编号时尽可能使羟基的位次最小。OHCH3CH2CH2CHCH2CH2CH2CH2=CH-CH=CHCH2-OH4-丙基丙基-5-己烯己烯-1-醇醇3-苯基苯基-2-丙烯丙烯-1-醇醇2 2、醇的命名、醇的命名p319

3、p319 NO2、 Cl、 R、 Ph、 OR、 、 C C 、 NH2、OH（醇酚）、（醇酚）、 、 CHO、CN、CONH2、COX、COOR、SO3H、COOHC OC C官能团的优先次序官能团的优先次序: (P197表表5-7)除羟基外还有其它官能团，应先按照官能团的优先除羟基外还有其它官能团，应先按照官能团的优先次序确定母体，官能团位号最小。次序确定母体，官能团位号最小。CH3CHCH2CHOOH CH2OHHOCOOHClHO3-羟基丁醛羟基丁醛对羟基苯甲醇对羟基苯甲醇3-羟基羟基-4-氯氯-环己甲酸环己甲酸 (1) 由合成气由合成气(CO + H2 )合成合成 CO + 2 H2

4、CuO-ZnO-Cr2O32100400 510 MPaCH3OH (2) 由烯烃合成由烯烃合成 CH3CHCH2+ H2OH3PO4300，7MPaCH3CHCH3OHCH2=CH2H2SO4CH3CH2OSO3HH2OCH3CH2OH909098%。CC+CH3CHCHOCH3CH3CHCH2+ CO + H2钴钴催催化化剂剂13017525 MPaCH3CH2CH2CHOH2, Ni 或或 Cu ，5 MPaCH3CH2CH2CH2OH +CH3CHCH2OHCH3(3) 羰基合成羰基合成 (4) 发酵法发酵法 淀粉淀粉 淀粉酶淀粉酶 麦芽糖麦芽糖 麦芽糖酶麦芽糖酶 葡萄糖葡萄糖 酒化酶

5、酒化酶 酒精酒精 乙醇的制备：乙醇的制备： (5) 由烯烃经硼氢化氧化水解制备由烯烃经硼氢化氧化水解制备 RCH=CH2 RCH2CH2BH2 RCH2CH2OH(BH3)2H2O2NaOH醚21(6) Grignard试剂与醛酮、环氧物反应制备试剂与醛酮、环氧物反应制备RMgX+H2OHHC OCH2 CH2OR C OMgXHHRCH2CH2OMgxR C OHHHRRRR( )( )( )( ) 醚醚回流回流RCH2CH2OHH2OHH( )( )RRRMgX+ (7) 由卤代烃水解制备由卤代烃水解制备 RCH2X NaOH RCH2OH NaX+(8) 羟汞化羟汞化脱汞反应脱汞反应 C

6、H3(CH2)3CHCH2 Hg(OAc)2/H2O NaBH4CH3(CH2)3CHCH3OH(9) 醛、酮、羧酸和羧酸衍生物的还原制备醛、酮、羧酸和羧酸衍生物的还原制备CH3OCHOH2, PtCH3OHCH3OCH2OHCH3(CH2)11COOH LiAlH4, 纯纯醚醚, ,回回流流 H3OCH3(CH2)11CH2OHC2H5OOC(CH2)8COOC2H5Na,C2H5OHHOCH2(CH2)8CH2OH CO:HHHHsp31) 沸点沸点 C, b.p. ，碳数相同，支链，碳数相同，支链, b.p. 比相应烃比相应烃、醚，、醚， 醇的醇的b.p.高高OHRORHOHRHOR (

7、 (醇分子间氢键缔合醇分子间氢键缔合) )碳数相同，碳数相同，-OH, b.p. p328 CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2OCH2CH3CH3CH2CH2CH2CH3117.234.6 36.1 3) 与某些无机盐形成结晶醇化合物与某些无机盐形成结晶醇化合物MgCl2 6CH3OH CaCl2 4C2H5OH 有机物中有少量醇时，可加无机盐提纯。有机物中有少量醇时，可加无机盐提纯。 不能用无水不能用无水MgCl2、CaCl2、CuSO4 等无机盐干燥醇。等无机盐干燥醇。 2) 水溶性水溶性ROHHOHHORHOH 低级醇（低级醇（C1 C3）能与水混溶）能与水混溶,有热量放出有热量放

8、出,并使体积缩小。并使体积缩小。 从从C4开始，随开始，随C 溶解度溶解度 碳数相同，碳数相同，-OH, 溶解度溶解度 333 COCHHH氧化反应氧化反应取代反应取代反应脱水反应脱水反应酸性（被金属取代）酸性（被金属取代）形成形成盐盐形成氢键形成氢键C-O键极性键极性亲核取代亲核取代O-H键极性键极性酸性酸性H反应反应涉及涉及-H断裂断裂消除消除涉及涉及 -H断裂断裂氧化氧化O上的孤对电子上的孤对电子碱性碱性一、醇的酸性一、醇的酸性p333ROH RO- H+OHO-H+.1、与活泼金属反应、与活泼金属反应似水似水H-O-H + Na NaOH + H2 R-O-H + Na RONa +

9、H2 (反应反应激烈激烈)(反应反应缓和缓和)酸性：酸性：醇醇HOH； 碱性：碱性：RO-OH-RONa +H2O ROH + NaOH 醇钠的用途：醇钠的用途： a.醇钠在有机合成中用作碱性试剂醇钠在有机合成中用作碱性试剂,其碱性比其碱性比NaOH强强. b.醇钠也常作分子中引入烷基（醇钠也常作分子中引入烷基（RO-）的亲核试剂）的亲核试剂.醇羟基中氢的反应活性：醇羟基中氢的反应活性： CH3O-H 1 2 3R OHCH OHCH3CH3醇的酸性：醇的酸性：CH3O-H 1 2 3共轭碱的碱性：共轭碱的碱性：CH3O- - 1 2 2R-OH 1 R-OH 反应历程反应历程：CH3CH2-

10、OH2 CH3CH2 + H2O慢慢+CH2CH2 CH2= CH2 + H+H +CH3CH2-OH + H+ CH3CH2-OH2快快+各种醇脱水反应的取向，遵守各种醇脱水反应的取向，遵守札依采夫规律札依采夫规律，即主要产，即主要产物应生成碳碳双键两端带有烃基最多的烯烃。物应生成碳碳双键两端带有烃基最多的烯烃。 脱水取向脱水取向CH3CH3-CHC-CH3 CH3-C=CH-CH3HOHCH3H2SO4CH3OH+CH384CH316H3PO4 分子间脱水分子间脱水CH3CH2OH + HOCH2CH3 CH3CH2OCH2CH3H2SO4130140 反应历程反应历程:亲核取代反应亲核取

11、代反应CH3CH2OH + H+ CH3CH2OH2+CH3CH2OH + CH3CH2OH2+CH32OHCH HCH3CH2HO+HCH2CH3OCH3CH2-H2OCH2CH3OCH3CH2-H+醇醇分子间脱水分子间脱水和和分子内脱水分子内脱水是两种是两种互相竞争互相竞争的反应。的反应。较较低低温度温度-有利于生成有利于生成醚醚（140） 较较高高温度温度-有利于生成有利于生成烯烃烯烃（170 ）取代取代消除消除五、醇的氧化脱氢反应：五、醇的氧化脱氢反应：p339由伯醇制得醛：由伯醇制得醛： a) 严格控制反应温度严格控制反应温度b) 及时把生成的醛蒸出及时把生成的醛蒸出(制备低沸点醛制

12、备低沸点醛)Cr2O72+O或或H 称称氧化反应氧化反应O或或+H称称还原反应还原反应广义上讲，有机化合物广义上讲，有机化合物R-CH2OH + K2Cr2O7 RCHORCOHO1177585伯醇氧化生成醛和羧酸伯醇氧化生成醛和羧酸沙瑞特沙瑞特(Sarret)试剂试剂(CrO3和吡啶的络合物和吡啶的络合物)是高选择性氧化是高选择性氧化剂，可控制伯醇氧化为醛而不继续氧化成酸，产率较高。剂，可控制伯醇氧化为醛而不继续氧化成酸，产率较高。RCH2OHCrO3,吡啶吡啶CH2Cl2RC=OHCH2CH CH2OHCH2CH CHO新制MnO225 C仲醇氧化生成酮仲醇氧化生成酮叔醇不易被氧化叔醇不易

13、被氧化/CHRROHCRRO (酮酮 )KMnO4H+CCH3CH3OHCH3浓浓HNO3C CH3CH3OH-COHCH3C-OOHCO2HNO3CO2H2OHNO3CCH3CH3OHCH3不不 反反 应应KMnO4H+CH3CCH3CH3OHH+C CHH3CH3COCH3COCH3+ H2O + CO2OCH3COOH-H2O+ HNO3CO2 + H2O +RCH2OHCHROH2Cu ,250CROHRR不不 反反 应应Cu ,250CHRROHCu ,250CRROH2CH3CH2OHAgO212C HCH3OH2O55072OHOK2Cr2OH SO4CH2CH2CH2CH2CO

14、OHCOOHKMnO4H+橙红色橙红色 绿色绿色 环己醇制备乙二酸环己醇制备乙二酸使用范围：使用范围：相邻碳原子上有相邻碳原子上有-OH。可鉴别。可鉴别邻二醇邻二醇。 与高碘酸（与高碘酸（HIO4）反应）反应p341AgNO3HNO3AgIO3白白 高碘酸氧化产物判断结构高碘酸氧化产物判断结构CH2OHCHHOR CR/OHCR/ROR CHOHC HROHCOOHCHOHR-CHO + HCOOH + HCHO：如如R-CH-CH-CH2OHOH OHHIO4碘碘酸酸R CHOHCHOHR/H2ORCHO R/CHOHIO3HIO4六、六、 二元醇的反应二元醇的反应具有一元醇的通性，也具有特

15、性：具有一元醇的通性，也具有特性： 与与 Cu(OH)2反应反应 片呐醇重排（片呐醇重排（Pinacol）p351四烃基乙二醇叫片呐醇，它在四烃基乙二醇叫片呐醇，它在H2SO4作用下生成片呐酮。作用下生成片呐酮。可可 鉴鉴别别邻邻二二醇醇CH2CHCH2OHOHOHCu(OH)2OHOOCH2CHCH2Cu2H2O甘甘油油铜铜(蓝蓝色色)鳌鳌合合物物片片 呐呐 醇醇2CH3-C-CH3 CH3-CC-CH3Mg-HgCH3CH3OHOH=O片片 呐呐 酮酮H+CH3CH3=OCH3-CC-CH3 R CROHCROHRH2SO4R CROH2CROHR-H2OR CRCROHRR CRRCOH

16、R- HR CRRCOR：不对称不对称邻二醇邻二醇的重排：的重排：Ph CPhOHCCH3OHCH3H+PhCPhCMeOHMe：- H+Ph CPhMeC MeOPh CMeOHCPhOHCH3H+Ph CMeCPhOHMe：- H+Ph CMePhC MeO不对称的邻二醇，重排如何进行？不对称的邻二醇，重排如何进行？ 优先生成较稳定的碳正离子决定基团迁移及反应的产物。优先生成较稳定的碳正离子决定基团迁移及反应的产物。 提供较多电子的基团优先迁移提供较多电子的基团优先迁移 迁移能力：迁移能力：芳基芳基 烷基或烷基或H 通式：通式： Ar-OH酚的命名可在酚的命名可在“酚酚”字的前面加上芳环的

17、名称，其它取代基字的前面加上芳环的名称，其它取代基的名称和位次则写在芳环之前。特殊情况下也可以按次序规的名称和位次则写在芳环之前。特殊情况下也可以按次序规则把羟基看作取代基来命名。则把羟基看作取代基来命名。OHOHClCH3OHOHOHOHOHCHOOHCOOH苯酚苯酚(3- 甲基苯酚甲基苯酚)间甲基苯酚间甲基苯酚-萘酚萘酚(2-萘酚萘酚)(4- 羟基苯甲酸羟基苯甲酸)对羟基苯甲酸对羟基苯甲酸(2- 氯苯酚氯苯酚)邻氯苯酚邻氯苯酚对苯二酚对苯二酚(1,4-苯二酚苯二酚)间羟基苯甲醛间羟基苯甲醛(3-羟基苯甲醛羟基苯甲醛) (1) 异丙苯法异丙苯法 + CH3CHCH2H3PO4250，加加压压

18、CHCH3CH3H3O+90OH+ CH3CCH3OCHCH3CH3+ O295135CCH3CH3OOH氢过氧化异丙苯氢过氧化异丙苯-OH/ROOR(2) 芳卤衍生物的水解制备酚芳卤衍生物的水解制备酚 ClNO2+ 2NaOH140150 450550 kPa,5.5hONaNO2+ NaCl + H2OH2SO4OHNO2ONaNO2此法主要用于硝基酚和氯代酚的生产。此法主要用于硝基酚和氯代酚的生产。 (3) 碱熔法制备酚碱熔法制备酚 此法曾是工业制酚的主要方法此法曾是工业制酚的主要方法. .SO3HCH3SO3H2SO4CH3NaOH, 300H3O+OHCH3(4) 重氮盐的水解制备酚

19、重氮盐的水解制备酚 由芳胺制备：由芳胺制备： NH2NO2NaNO2, H2SO405N2+NO2H3+O，OHNO2 苯酚是平面分子，苯酚是平面分子，C，O均为均为sp2杂化，杂化，O与苯环与苯环形成形成p- 共轭共轭。共轭的结果：共轭的结果：1. 增强了苯环上的电子云密度增强了苯环上的电子云密度2. 增加了羟基上的解离能力增加了羟基上的解离能力 除少数烷基酚外，酚类一般都为固体；除少数烷基酚外，酚类一般都为固体；酚的沸点都很高酚的沸点都很高(氢键氢键)；一般微溶于水而溶于有机溶剂；一般微溶于水而溶于有机溶剂；纯粹的酚类是无色的，但易被空气所氧化，常带有粉红或褐色纯粹的酚类是无色的，但易被空

20、气所氧化，常带有粉红或褐色毒性很大，杀菌和防腐作用是酚类化合物的重要特性之一，毒性很大，杀菌和防腐作用是酚类化合物的重要特性之一，消毒用的消毒用的“来苏水来苏水”即甲酚（甲基苯酚各异构物的混合物）即甲酚（甲基苯酚各异构物的混合物）与肥皂溶液的混合液。与肥皂溶液的混合液。 OH - - -难易.a.CO键具有部分双键的性质，较难断裂；键具有部分双键的性质，较难断裂；b. OH键极性增加，酚羟基具有酸性，并比醇易于氧键极性增加，酚羟基具有酸性，并比醇易于氧化；化；c. O上上p电子向苯环转移，使苯环电子密度增高，易发生电子向苯环转移，使苯环电子密度增高，易发生亲电取代。亲电取代。一、一、 酚羟基的

21、反应酚羟基的反应 酸性酸性p334OHNaOHONaH2O浑浊浑浊澄清澄清酚钠溶液中通入酚钠溶液中通入CO2能析出苯酚，表明苯酚的酸性弱于碳酸。能析出苯酚，表明苯酚的酸性弱于碳酸。OHNa2HCO3CO2H2O几类物质的酸性比较：几类物质的酸性比较：有机酸有机酸 碳酸碳酸 苯酚苯酚 水水 醇醇 pKa 5 6.4 10 15.7 1618 取代苯酚酸性与取代基的性质和数目有关取代苯酚酸性与取代基的性质和数目有关一般：一般： 芳环芳环上连接上连接吸电子基吸电子基 酸性酸性 芳环芳环上连接上连接供电子基供电子基 酸性酸性Pka： 7.15 4.09 0.25OHNOO：NO2OHNO2NO2OHN

22、O2NO2常用苯酚的这种适中的酸性分离提纯苯酚。常用苯酚的这种适中的酸性分离提纯苯酚。酚酚Ar-OHR-COOH其它有机物其它有机物NaOH溶液溶液不溶物不溶物: 其它有机物其它有机物水溶液水溶液:酚类酚类酸类酸类CO2酚酚溶液溶液H+R-COOH 与三氯化铁的反应与三氯化铁的反应p343不同的酚所产生的颜色不相同：不同的酚所产生的颜色不相同：OHOHOHOHOHOHOHOHOHOH紫色紫色红棕色红棕色蓝色蓝色蓝紫色蓝紫色深绿色深绿色C=C OH 大多数酚或具有大多数酚或具有 结构的脂肪族结构的脂肪族化合物与化合物与三氯化铁三氯化铁的水溶液作用，生成的水溶液作用，生成有色物质有色物质。6ArO

23、H + FeCl3 H3Fe(OAr)6 + 3HCl紫色络合物紫色络合物这个反应可用来这个反应可用来鉴定酚或烯醇式结构鉴定酚或烯醇式结构的存在。的存在。 酚酚与与醇醇相似，也可相似，也可生成醚生成醚。但因酚羟基的。但因酚羟基的C-O键比醇键比醇牢固，所以不能直接失水成醚，而必须用间接的方法。牢固，所以不能直接失水成醚，而必须用间接的方法。 成醚反应成醚反应p335ONaCH3IOCH3NaIONaOCH3CH3OSO2OCH3CH3SO4Na硫酸二甲酯硫酸二甲酯OHOH+XOORX+ ROH 成酯反应成酯反应p336 酚的亲核性差，所以酚难于与羧酸酯化。酚的亲核性差，所以酚难于与羧酸酯化。

24、OH R C OH R C O H2OOH R C Cl R C O HCl 浓H+NaOHOOOOOOOOOOH R C O RC OH 100R CR CH+或NaOH(Na)(Na)(Na) 卤代卤代二、二、 苯环上反应苯环上反应-亲电取代亲电取代p352OH3Br23HBr+H2OOHBrBrBr-（白）（白）OHBr2OHBrOHBr+CS2或或CCl405OH稀稀HNO3OHNO2OHNO2+20 硝化硝化邻硝基苯酚邻硝基苯酚和和对硝基苯酚对硝基苯酚可以用可以用水蒸气蒸馏水蒸气蒸馏方法进行分离方法进行分离对硝基苯酚对硝基苯酚则只能在则只能在分子间分子间形成形成氢键氢键。邻硝基苯酚邻

25、硝基苯酚可以在可以在分子内分子内形成形成氢键氢键。O-NHOO=+-ONHOONOOOH=+-NOOOHOHHOHH=-+OHNO2OHNO2OHNO2沸点沸点: 100 194 216 水中溶解度水中溶解度: ( g / 100g水水) 0.2 1.4 1.7 亚硝化亚硝化OHOHNOOHNO27880%NaNO2 + H2SO4稀稀HNO3 磺化磺化 付克反应付克反应 柯尔伯柯尔伯-施密特施密特(Kolb-Schmitt)反应反应ONa+ CO2125-150 C5atmOHCOONaH+OHCOOHOK+ CO2210 COHCOOKH+OHCOOH芳环上引入芳环上引入-COOH，干燥的

26、酚钠，干燥的酚钠(钾钾)与二氧化碳，加热加与二氧化碳，加热加压下生成羟基苯甲酸。压下生成羟基苯甲酸。 瑞穆尔瑞穆尔-悌曼悌曼 (Reimer-Tiemann)反应反应 芳环上引入芳环上引入-CHO，酚与氯仿在碱性溶液中加热，酚与氯仿在碱性溶液中加热，生成邻位和对位羟基醛。生成邻位和对位羟基醛。OH+ CHCl310%NaOHOHCHOOHCHO+三、三、 氧化反应氧化反应p339酚比醇容易被氧化，生成苯醌。酚比醇容易被氧化，生成苯醌。OHOOK2Cr2O7/H+对苯二醌对苯二醌（黄色）（黄色）OHOHOOAg2O邻苯二醌邻苯二醌（红色）（红色）+ 2Ag + H2O（显影）（显影）OHOHAg

27、BrOORORR = R- 简单醚简单醚R = R- 混合醚混合醚结构简单醚的命名结构简单醚的命名用习惯命名法：用习惯命名法：“某基某基醚某基某基醚”。简单醚一般省略。简单醚一般省略“二二”字。混醚按字。混醚按先小后大，先芳基后烷基先小后大，先芳基后烷基 排列烃基。排列烃基。C2H5 O C2H5OCH2=CH O CH=CH2乙醚乙醚二乙烯基醚二乙烯基醚二苯醚二苯醚CH3 O C2H5CH3 O C(CH3)3OC2H5甲乙醚甲乙醚苯乙醚苯乙醚甲基叔丁基醚甲基叔丁基醚结构复杂醚用系统命名法：看作是烃的衍生物来命结构复杂醚用系统命名法：看作是烃的衍生物来命名，将较大的烃基作母体，剩下的名，将较

28、大的烃基作母体，剩下的RO- 部分看作取部分看作取代基代基(烷氧基烷氧基)。CH3CH2CH2CHCH2CH3O CH2CH3CH3O CH2CH=CH21234563- 乙氧基已烷乙氧基已烷3- 甲氧基甲氧基- 1- 丙烯丙烯（甲基烯丙基醚）（甲基烯丙基醚）123环醚环醚CH3CH CHO-CH3OOO(1,4- 环氧丁烷环氧丁烷)四氢呋喃四氢呋喃(THF)2,3- 环氧丁烷环氧丁烷1,4- 二氧六环二氧六环(二恶烷）二恶烷）石油醚石油醚: : 烷烃的混合物，主要是戊烷和己烷的混合物。烷烃的混合物，主要是戊烷和己烷的混合物。1、醇的分子间脱水制备简单醚、醇的分子间脱水制备简单醚2 CH3CH

29、2OH浓浓 H2SO4CH3CH2OCH2CH3醇在硫酸的作用下脱水生成醚醇在硫酸的作用下脱水生成醚 单醚的制备单醚的制备2、willianmson合成法合成法-制混合醚制混合醚乙醚：乙醚：用用卤代烃卤代烃与与醇钠醇钠或或酚钠酚钠作用制备醚作用制备醚R X + NaORR O R+ NaXNaOArR O ArR X + + NaXSN2 历程历程RO-可以作为亲核试剂进攻可以作为亲核试剂进攻a a-碳原子发生亲核取代反应，碳原子发生亲核取代反应，也可以作为碱性试剂进攻也可以作为碱性试剂进攻b b-碳上的碳上的H发生消除反应发生消除反应RO- - + RCH-CH2-X RCH-CH2-OR+

30、X- - RCH=CH2+ROH+X- - 三级卤代烃在强碱条件下有利于发生消除反应三级卤代烃在强碱条件下有利于发生消除反应CH3CH2OCCH3 CH3 CH3 CH3CH2Br + NaOCCH3CH3 CH3 CH3CH2 ONa + BrCCH3CH3 CH3 CH3C CH2 CH3 3. 乌尔曼法乌尔曼法-制备二苯醚制备二苯醚用铜粉作催化剂，在较高的温度下，以使不活泼的卤苯参加用铜粉作催化剂，在较高的温度下，以使不活泼的卤苯参加反应生成苯醚。反应生成苯醚。Br + NaOONaBr+210Cu4. 环醚环醚 烯烃与有机过氧酸作用可得到环醚烯烃与有机过氧酸作用可得到环醚323323C

31、H CH=CHCH C-O-OHCH -CH-CH3CH C-OHOOO环醚可通过分子内的环醚可通过分子内的Williamson反应制备：反应制备： (CH2)nCH2OHXHO-H2O(CH2)nCH2OXX(CH2)n+1O OCH3CH31120.142 nmO: sp3 杂化杂化 除甲醚和甲乙醚为气体外，其余的醚大多为无色、除甲醚和甲乙醚为气体外，其余的醚大多为无色、有特殊气味的液体。有特殊气味的液体。低级醚的沸点比同碳的醇类低得多（无氢键缔合）；低级醚的沸点比同碳的醇类低得多（无氢键缔合）；但醚与水分子发生但醚与水分子发生氢键氢键缔合：微溶于水（烃基对氧的遮缔合：微溶于水（烃基对氧的

32、遮盖，不易形成盖，不易形成H-键），环醚的键），环醚的O裸露，可与水形成裸露，可与水形成H-键，键，因此四氢呋喃，二噁烷与水混溶。因此四氢呋喃，二噁烷与水混溶。盐的生成盐的生成钅钅 羊羊RORR O RCl-HR O RHSO4-H+HClH2SO4+ 盐是一种盐是一种弱碱强酸盐弱碱强酸盐，仅在浓酸中才稳定，在水中即分，仅在浓酸中才稳定，在水中即分解，又重新分出醚。利用此性质可将解，又重新分出醚。利用此性质可将醚从烷烃或卤代烃中醚从烷烃或卤代烃中分离出来分离出来。钅钅 羊羊H2OR-O-RBF3RR/OBF3R OR/ +AlCl3AlCl3ORR/R OR/ +醚醚与与路易斯酸路易斯酸作用形

33、成作用形成络合物络合物： 醚和浓醚和浓氢碘酸氢碘酸（或（或氢溴酸氢溴酸）作用时，则）作用时，则醚键醚键发生发生断裂断裂。2. 醚键的断裂醚键的断裂p371HICH3OCH2CH2CH3CH3I +HOCH2CH2CH3机理：机理：CH3OCH2CH2CH3 +HICH3OCH2CH2CH3 +I- -H+SN2CH3I +HOCH2CH2CH3(CH3)3C-O-CH3 +HI(CH3)3C-O-CH3 +I- -H+SN1(CH3)3C+ + HO-CH3I- -(CH3)3CII -CH3HI若两边连的是两个若两边连的是两个伯烷基伯烷基，发生，发生SN2，若氢碘酸过量，大烃基也生成碘代烷。，若氢碘酸过量，大烃基也生成碘代烷。 H