26羧酸衍生物

1、1、影响酸性的因素、影响酸性的因素吸电子作用使酸性增强，供电子作用使酸性减弱。吸电子作用使酸性增强，供电子作用使酸性减弱。近距离有效作用的综合近距离有效作用的综合邻位效应邻位效应(使酸性增强使酸性增强)。 2、 -h卤代反应的应用卤代反应的应用ch3ch2coohch3chcoohch3chcoohch3chcoohch3chcoohch2chcoohch3chcooh1、亲核、亲核(加成加成-消除消除)取代反应取代反应rcorco+ h+ h酰胺酰胺酯酯酸酐酸酐酰氯酰氯反应物反应物氨解氨解醇解醇解水解水解反应试剂反应试剂rcohorcclorcororcnh2ocrorcoo化合物化合物a能

2、溶于水，但不溶于乙醚，含有能溶于水，但不溶于乙醚，含有c、h、o、n四种元素。四种元素。a加热后失去一分子水，得到化合物加热后失去一分子水，得到化合物b。b与氢氧化钠水溶液煮沸，放出一种有气味的气体，与氢氧化钠水溶液煮沸，放出一种有气味的气体，残余物酸化后得到一种不含残余物酸化后得到一种不含n的酸性物质的酸性物质c。c与与lialh4反应后的产物，与浓硫酸作用，得到一种气反应后的产物，与浓硫酸作用，得到一种气态烯烃态烯烃d，分子量为，分子量为56。d用臭氧化后得到一种醛和用臭氧化后得到一种醛和一种酮。试推测一种酮。试推测a、b、c、d的结构。的结构。练习练习1： 盐盐酰胺酰胺伯醇伯醇cch3c

3、h3ch2chcoohch3ch3chconh2ch3ch3chcoonh4ch3ch32、与格利雅试剂反应、与格利雅试剂反应rcclorcororcorcoh3、还原、还原rclorch2ohrcororch2oh + horrcclorho练习练习2：某酸某酸a(c7h12o4)ch3ch2ch2cooh练习练习3：ch3ch2chcoohcoohoccooch3ch2=ch a(c5h6o3)能与乙醇作用得到两个互为异构体的化能与乙醇作用得到两个互为异构体的化合物合物b、c。b、c分别与分别与socl2作用后再加入乙醇，则作用后再加入乙醇，则两者都生成同一化合物两者都生成同一化合物d。试

4、推测。试推测a、b、c、d的结构。的结构。 chcoohch2cooc2h5ch3chcooc2h5ch2coohch3chch2ch3hch2 hch2 h2cooh h2cooh 4、酰胺的特性反应、酰胺的特性反应nh3rnh2rcnh2o（1）酸碱性）酸碱性（2）脱水反应）脱水反应rcnh2orcn + h2o（3）霍夫曼降级反应）霍夫曼降级反应rcnh2ornh2（4）与亚硝酸反应）与亚硝酸反应rcnh2orcooh + n2+ h2o用于用于鉴别鉴别酸碱性均很弱，其盐都不稳定酸碱性均很弱，其盐都不稳定rcnhho5、酯缩合、酯缩合(克莱森缩合克莱森缩合) 酯的酯的 -h的活泼性的活泼

5、性ch2coc2h5och3co+ch3coc2h5ohch2coc2h5ochcoc2h5orch2corrch2coc2h5ohchcoc2h5o+r含有含有 -h的酯，生成的酯，生成 -羰基酸酯羰基酸酯1、 -二羰基化合物的共性二羰基化合物的共性ch2cococ=chcooh亚甲基亚甲基h活泼活泼烯醇式结构稳定烯醇式结构稳定 在合成上的在合成上的应用应用ch2coc2h5oc2h5ococh2cch3och3coch2coc2h5och3co2、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯(eaa)和丙二酸二乙酯和丙二酸二乙酯(em)的的ch2coc2h5och3coch2coc2h5oc2h5ococh

6、2coohclch3coc2h5och2coonacnch2coohcoohch2=ch2c2h5ohch3coohccoc2h5och3co3、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯(eaa)和丙二酸二乙酯和丙二酸二乙酯(em)的的ccoc2h5oc2h5ococconaoch3coccohoch3cooch3cchcconaonaocoohccohccohohococh3coohohccohccoc2h5oc2h5ocooch3cchccoc2h5och3coohccoh不可避免地有酮式分解，不可避免地有酮式分解，可用丙二酸二乙酯代替可用丙二酸二乙酯代替ona ccoc2h5och3coccoc2h5

7、oc2h5oco4、eaa和和em亚甲基活泼亚甲基活泼h的的c coc2h5och3coc coc2h5oc2h5oco-rcoc2h5orcoc2h5orxrxrxrxrroch3cchohccohoch3cchochcohrrrr5、 eaa和和em在合成上的应用在合成上的应用练习练习4：以甲醇、乙醇为原料，经：以甲醇、乙醇为原料，经eaa、 em合成合成 -甲基丁酸甲基丁酸3-乙基乙基-2-戊酮戊酮正己酸正己酸och3cchch2ch3c2h5ch3ch2ch2ch2ch2coohch3ohch3clc2h5ohc2h5clcnch2coonac2h5ohch3coohclch2cooh

8、c2h5oocch2cooc2h5c2h5oocccooc2h5ch3c2h5cooh hooc3-乙基乙基-2-戊酮戊酮正己酸正己酸och3cchch2ch3c2h5ch3ch2ch2ch2ch2coohoch3ch2chcohch3一般使用伯一般使用伯卤代烃，先卤代烃，先大后小。大后小。ch3ch2ch2ch2ohch3ch2mgcl +ch2ch2o练习练习5：以乙烯、丙烯为原料，经：以乙烯、丙烯为原料，经eaa、em合成合成2,4-戊二酮戊二酮 2,5-己二酮己二酮丁二酸丁二酸 -丁酮酸丁酮酸ch2cch3och3coch2ch2cch3och3cohoocch2ch2coohch3c

9、ch2ch2cooho练习练习6：以乙烯为原料，经：以乙烯为原料，经eaa、em合成合成2,7-辛二酮辛二酮己二酸己二酸ch2ch2ch2ch2cch3och3coch3cohoocch2ch2ch2ch2cooh环戊基乙酮环戊基乙酮 ch3coch3cocooh环戊烷甲酸环戊烷甲酸 ch3coch3coch2ch2ch2ch2chcoohch2ch2ch2ch2ch练习练习7：以乙烯为原料，经：以乙烯为原料，经em合成合成1,4-环己烷二甲酸环己烷二甲酸c(cooc2h5)2c(cooc2h5)2c (cooc2h5)2c (cooc2h5)2cc(cooc2h5)2(cooc2h5)2co

10、ohcoohcc(cooc2h5)2(cooc2h5)2ch2coohch2cooh二卤代烃二卤代烃 + eaa二卤代烃二卤代烃 + eaa -卤代酸酯卤代酸酯 -卤代酮卤代酮酰卤酰卤伯卤代烃伯卤代烃och3cch2och3cch2och3cch2och3cch2och3cchoch3cch2och2cch3ch3ch2cooh ch2coohoch2coohoch2cooh伯卤代烃伯卤代烃酰卤酰卤 -卤代酮卤代酮 -卤代酸酯卤代酸酯chcooh二卤代烃二卤代烃+ em二卤代烃二卤代烃+ emhoocch2ch2cooh以乙烯、丙烯、甲苯为原料，经以乙烯、丙烯、甲苯为原料，经eaa、em合成合成2,4-己