有机化学第二版高占先课后习题第8章答案

1、1第8章 卤代烃8-2 完成下列各反应式。完成下列各反应式。(ch3)3cbrkcnc2h5oh(ch3)2c=ch2+ch3ch=ch2hbr+ooch3ch2ch2brch3ch2ch2cnnacn(1)(2)(ch3)2chch=ch2br2+500(ch3)2cch=ch2brh2o(ch3)2c=chch2br+(ch3)2cch=ch2oh(ch3)2c=chch2oh+(3)2nacnkohc2h5oh, (4)(5)(6)clch=chch2clch3coo+clch=chch2occh3obrbrbrcnch2chch3brch=chch33ch3brnanh2nh3(l)c

2、h3nh2ch3nh2+clclno2naoh-h2oohclno2zncl2(hcho + hcl)+ch2clmg乙醚ch2mgclch2coohclch2chch2ch2ch3phch2mgclch3+乙醚phch2ch2chch2ch2ch3ch3(7)(8)(9)(10)(1) co2(2) h3o4rcclircl(1)co2(2)h3oo(1)(11)(2)h3orccrrcccoohrccch2ch2ohchbr350%naoh(aq)brbr(12)58-3 写出下列反应主要产物的构型式。cc2h5ch3brhnai丙丙酮酮+cc2h5ch3hiclhhinasch3+clh

3、3cshh(sn2)(sn2)(sn2)ch3ich2(ch2)4ch3hh2o（溶溶剂剂解解）ch3hch2(ch2)4ch3hocbrbrch2ch2ch3(1) nanh2/nh3(l)(2) h3occch2ch3h2l li in nd da ar r催催化化剂剂chcch2ch2ch3h(1)(2)(3)(4)6ch3hbrhkohc2h5oh,ch3hhh3cphhbrpht-buokt-buoh, h3cphphhc6h5h3chc6h5hbrc6h5hc6h5ch3c2h5ona / c2h5ohe2br(h3c)2hcch3(h3c)2hcch3ch3hbrch2ch3hb

4、rhc2h5ch3hc2h5ohznt-buokt-buoh, (e2反式消除)(e2反式消除)(e2反式消除)（顺式消除）（e2反式消除，但很慢）(5)(6)(7)(8)(9)78-4 比较下列每对亲核取代反应，哪一个更快，为什么？n（1）ba （亲核性c2h5o-c2h5oh）n（2）ab （烯丙型卤代烃活泼）n（3）ba （极性非质子溶剂有利于sn2反应）n（4）ab （亲核性-sh-oh）n（5）ab （亲核性硫比氮强）n（6）ba （离去能力i-cl-）8n（1）产物发生walden转化； sn2n（2）增加溶剂的含水量反应明显加快； sn1n（3）有重排反应产物； sn1n（4）反

5、应速率明显地与试剂的亲核性有关； sn2n（5）反应速率与离去基的性质有关； sn2和sn1n（6）叔卤代烷反应速度大于仲卤代烷。 sn18-5 卤代烷与naoh在h2o-c2h5oh溶液中进行反应，指出哪些是sn2机理的特点，哪些是sn1机理的特点？98-6 把下列各组化合物按发生sn1反应的活性排列成序。（1）a. 正溴丁烷 b. 2-溴丁烷 c. 2-甲基-2-溴丙烷(ch3)3brbrch2ch2bra.b.c.(2)（3）a. ch3ch2cl b. ch3ch2br c. ch3ch2i （1）cba ； （2）acb； （3） cba。108-7把下列各组化合物按发生sn2反应的

6、活性排列成序。a.b.c.ch3ch2brcch3h3cch3ch2brchch3h3cch2brb.b.c.ch2=chbrbrch2ch=ch2ch3chbrch3brbrbrc.a.a.(1)(2)(3)（1）acb； （2）bca； （3）bac。118-8把下列各组化合物按发生e2反应速率由快至慢排列成序。n（1）badc； （2）abc。b.d.b.c.clc.a.a.(1)(2)ch3ch2ch2ch2clclh3cbrch3h3cbrch3h3cbrch3ch3h3cbrch3h3cbrch3ch3brch2=ch2ch2ch2cl128-9 把下列各组组化合物按e1反应速率由

7、快至慢排列成序。n（1）cdab（e1反应中间体为碳正离子，连给电子基有利于中间体稳定）；n （2）abc（从碳正离子稳定性考虑）。a.d.(2)cch3h3cbrch2ch3hcch3h3chcb.b.c.c.a.(1)ch3brbrch2ch2chch3ch3chbrch3chbrch3chbrch3chbrch3no2och3ch3138-10 将下列各组化合物按照对指定试剂的反应活性由大到小排列成序。a.hcclh3cch3b.c.(ch3)3cclch3ch2cla.d.b.c.ch3ch2ch2ch2brch3chch2ch3brch2=chbrbrch2ch=ch2（1）在2%a

8、gno3乙醇溶液中反应。（2）在碘化钠的丙酮溶液中反应。（1）cba（sn1反应）； （2）acdb（sn2反应）。 148-11 把下列各组中的基团按亲核性从强至弱排列成序。n（1）a. c2h5o- b. ho- c. c6h5o- d. ch3coo-n（2）a. r3c- b. r2n- c. ro- d. f-n（3）a. ch3o- b. ch3ch2o- c. (ch3)2cho- d. (ch3)3co-n（1）abcd； （2）abcd； （3）abcd。158-12 用化学方法区别下列各组化合物。ch2=chclch3cchch3ch2ch2bra.b.c.n-c4h9cl

9、n-c4h9in-c6h14a.b.c.d.(1)(2)(2)+abcdagno3/c2h5oh,-br2/ccl4 试剂（白）（黄）（褪色）-168-13 给出下列反应的机理。ch3ch=chch2brh2och3ch=chch2ohch3chch=ch2oh(1)( )+ch3ch=chch2brch3ch=chch2h2oh2och3ch=chch2oh2ch3chch=ch2oh2-h+-h+ch3ch=chch2ohch3chch=ch2ohbr(1)ch3chch=ch217clnch3ch2ch2nhch3nanh2乙醚nnch3ch3(2)clnch3ch2ch2nhch3na

10、nh2乙醚(2)nch3ch2ch2nhch3nnch3ch3hnnch3ch318broho+ag+50%c2h5oh-h2o(3)ch2ohobroh2ag+重排ohc2h5h2oc2h5oh-h+-h+-h+198-14 从丙烯开始制备下列下列化合物。ch3chdch3ch3ch2ch2ccch3ch2=cbrch3h c c ch3brbrbrbr(1)(2)(3)(4)(1)ch3ch=ch2hbrch3chch3brmg乙醚ch3chch3mgbrd2och3chch3dch2=cbrch3(2)ch3ch=ch2br2ch3chch2brch3cbrkoh/n-c4h9ohch1

11、mol hbrnanh2ch3ch2ch2brch3ch2ch2ccch3(3)ch3ch=ch2hbrch3cch利用（2）中制备的nh3(l)ch3ccnaroor2 br2h c c ch3brbrbrbr(4)ch3cch利用（2）中制备的208-15 由指定原料合成下列化合物。(1)(2)ch3chch3clch3chch3ch2clch2ch3chch2clch3ch2=chch2ch2ch(ch3)2由和合成由和合成ch3ch=chch=ch2koh/醇,(1)cl2乙醚ch3chch3clch3chch2clch3ch2=chch2ch2ch(ch3)2ch3ch=ch2高温c

12、lch2ch=ch2mgch2=chch2mgclkoh/醇,cl2乙醚利用（1）中制备的ch2=chch2ch2ch3clch2ch=ch2高温 or hvch3ch2clmgch3ch2mgclch2=chchch2ch3cl(2)ch3ch=chch=ch2218-16 列出以碳正离子为中间体的5类反应，并各举一例加以说明。（1）亲电加成反应，如烯烃与hx加成；（2）亲电取代反应，如芳烃的friedel-crafts烷基化反应；（3）sn1反应，如叔卤代烃的取代反应；（4）e1反应，叔卤代烃的消除反应；（5）重排反应(ch3)2coc2h5(ch3)2c=chch3agno3-c2h5o

13、h(ch3)3cch2clch2ch3+8-17 推测化合物构造式。（利用1h nmr谱推测结构）ch2=c(ch2cl)2ch3c=chch2clcla.b.228-18 试写出ah的构造式及各步反应式。（涉及到烯烃、二烯烃和卤代烃的化学性质）naoh/醇,cl2kmno4/h+(ch3)2c=ch2(ch3)2c=ch高温2 mol hcl(ch3)2cch2ch2c(ch3)2(ch3)2cclch2clch2=cch2ch2c=ch2clch2c=ch2ch3ch3ch3nacl2低温abcdclclech=c(ch3)2ch2=ch2fghhooccch2ch2ccoohch3ch3

14、ch3ch3238-19 推测a、b、c的构造式（标明立体构型）。（烯丙位卤代烃的亲取代 ，取代化合物旋光性判断）h2oabcch3clclch3rch3ho(r, s )sn1催化加氢（无旋光性）ch2ch3clch3h2osn1h2/nich2ch3ohch3ch2ch3ch3oh+ch2ch3h3ch2cclch3rrs248-21 解释下列结果。（1）在极性溶剂中，3rx的sn1与e1反应速率相同。 sn1与e1反应的控速步骤是相同的（生成碳正离子的一步为控速步），因而，反应速率也是相同的。hi(ch3)3cih2ooh-+(ch3)3ci(ch3)3coh+(ch3)2c=ch2h2

15、oi-+(2)在亲核性溶剂中，如果不存在强碱，3rx发生溶剂解反应；如果存在强碱（oh-、ro-等）时，3rx主要发生e1消除反应。hclch3ch2sch2ch2clh2o+n-c6h13cl+(3)ch3ch2sch2ch2ohk1k2n-c6h13ohh2o+hcl+k1 / k2 = 310325h2oscls-h+soh-cl-硫原子的邻位参与作用有利于氯原子的解离。h2o, oh-ch3hbrch3hohch3hohch3hoh( dl )(4)+ch3hbrch3hohch3hohch3hohhhoch3ch3brhohh3chch3brhoh3chch3brhoh3chh3chho-=ho-ch3hohch3hoh26hobr(5)h2c chc ch3ch3ohh3c cc ch2brch3och3ch2chch3cch3ohh3c cc ch2brch3oc