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文档简介
1、物理化学复习(食品学院各专业)一、重要公式pv=nrt qp=h= qv=u= cp,mcv,m=r(理) u=q+w h=u+pv g=hts a=uts g=a+pv du=tdspdv dh=tds+vdp da= sdtpdv dg= sdt+vdp pv=k tv-1=k´ p1-t=k´´ = cp,m/cv,m h=u+(气) qp=qv +(气) ds= mixsm= r s=hm(t)/t s=n cv,mln+ nrln = = rgm = rtlnk + rtlnjp = = s rg= rtlnk = k=kp/(p) =k(crt/p)
2、=ky(p/p) = kn(p/pnb) = kn(rt/vp) pa=pxapb=kx,bxb tf=kfbb tb=kbbb =cbrt = g= = =v+ v- rgm = zef rsm = zf()p e=e+ e- e=e e = f = c-p+2 e电极=+ ca= t + ca,o ca= ca,o(1) n=1+ = (共62个公式)二、是非题(每小题2分,共10小题,计20分,在括弧内填入“”或“×”)1、恒温恒容且非体积功为零的过程,其a等于零。( )2、电解质溶液在电解池发生电解时,负离子向正极作定向迁移,正离子向负极作定向迁移。( )3、自发过程总是向着
3、熵增大的方向进行。当某系统从始态经过一个过程到达终态时,如果其s0,则可据此判断该过程是一个自发过程。( )4、0、101.325kpa下,1 mol理想气体的体积为22.414 dm3,而1 mol实际气体的体积为21.528 dm3。( )5、对基元化学反应a + bc,一当a分子和b分子发生碰撞,便可生成c分子。( )6、由于压力影响化学平衡,所以压力改变,平衡常数也一定改变。( )7、原电池是将化学能转变为电能的装置,只有当两类不同的电极插入电解质溶液中时,才能构成一原电池。( )8、因为热是途径函数,所以qp,qv亦与具体途径有关。( )9、系统恒压下升温时,由于体积膨胀而对环境作功
4、,故摩尔定压热容cp, m要大于摩尔定容热容cv, m。( )10、随着体积变小,压力增大,分子间的引力增强,所以用 van der walls方程计算出的压力要小于用理想气体方程计算出的压力。( )11、应用亨利定律时,溶质在气相和溶液中的分子状态必须相同。( )12、标准摩尔反应吉布斯函数仅与温度有关,而与压力与组成无关。( )13、452 k、101.325 kpa下,已知反应nocl(g)no(g) + cl2 (g) 的平衡常数为0.0026,则反应2nocl(g)2no(g) + cl2 (g) 的。( )14、反应的活化能越大,在一定温度下反应速率也越大。( )15、对同一个化学
5、反应而言,用不同组分分别表示的反应速率是不相同的,但对反应2a + b 2d,用组分a、b、d分别表示的反应速率常数却相等。( )16、液滴愈小,其相应饱和蒸气压也愈小。( )17、气泡所受到的附加压力为p=2/r。( )18、caco3(s)在真空容器中,分解成cao(s)和co2(g)达平衡,该系统的物种数为3,组分数为1,自由度数为1。( )19、易挥发组分在气相中的含量大于它在液相中的含量。( )20、蛋白质水溶液的唐南平衡为离子的膜平衡, 而非电解质稀溶液的渗透平衡则为溶剂的膜平衡。( )三、选择题(每小题2分,共10小题,计20分,答案填入括弧内)1、对于封闭系统的任一热力学变化,
6、下列说法正确的是( )。(a)q与途径无关; (b)w与途径无关;(c)uw与途径无关; (d)w+q与途径无关2、下列各式中不受理想气体的条件限制的是( )。(a) (b)cp,mcv,m=r(c)常数 (d)3、封闭系统在不可逆循环中,热温商之和(q/t)( )。(a)大于零; (b)等于零; (c)小于零; (d)不可能小于零4、液态水在100及101.325kpa下汽化,则状态函数保持不变的是( )。(a)h0;(b)s0;(c)a0;(d)g05、一个热力学系统经过一个循环过程,其状态函数变化( )。(a)a及g等于零,s、u、h不等于零;(b)a、g、u 等于零,s、h不等于零;(
7、c)只是s不为零;(d)h、g、u、s、h 均为零。6、对于可逆反应,下列叙述正确的是( )。(a)吸热方向的活化能小于放热方向的活化能(b)吸热方向的活化能大于放热方向的活化能(c)吸热方向的活化能等于放热方向的活化能(c)反应方向与活化能的大小无关7、某气体比理想气体难压缩,则该气体的压缩因子( )。(a)z<1; (b)z>1; (c)z=1; (d)不能确定。8、在400和101.3 kpa下,反应3/2 h2 (g) + 1/2 n2 (g)nh3 (g) 的为0.0129,则在相同温度和压力下,3h2 (g) + n2 (g)2nh3 (g) 的为( )。(a)1.66
8、×10-4 (b)0.0129 (c)0.1136 (d)1.66×1049、当某气体的平衡分压为101.325kpa,有0.02mol的气体溶解在1000克水中,而平衡分压为202.650kpa时,有0.04mol的气体溶解在1000克水中,描述这一规律的定律是( )。(a)boyle定律; (b)roault定律;(c)henry定律; (d)dalton分压定律10、当2 mol法拉弟的直流电流通过一含有金属离子的电解质溶液时,在阴极上析出的金属的量正比于( )。(a)阴极的表面积 (b)电解质溶液的浓度(c)通过的电量 (d)电解质溶液的温度11、当反应系统中加入不
9、参与反应的惰性气体时,下列叙述中不正确的是( )。(a)使平衡常数改变,平衡发生移动;(b)总压一定时,惰性气体的加入和减小反应系统总压的效果相同;(c)对于b0 的反应,增加惰性气体,反应正向移动;(d)对于b0 的反应,增加惰性气体,反应逆向移动。12、用道尔顿( dalton)定律可以计算混合理想气体分压力pb = ybp,该式的适用条件是( )。(a)恒温恒容 (b)恒温恒压 (c)恒容不恒温 (d)任意状态13、测得反应中反应物a的浓度与时间t成直线关系,该反应为( )。(a)一级反应 (b)二级反应 (c)分子级反应 (d)零级反应14、某一反应,当唯一的反应物原始浓度消耗2/3时
10、,速率常数k与时间的关系k2/(tca,0),该反应是( )。(a)零级; (b)一级; (c)二级; (d)三级15、对理想混合溶液,下列描述正确的是( )。(a)溶剂符合拉乌尔定律,溶质符合亨利定律;(b)溶质符合拉乌尔定律,溶剂符合亨利定律;(c)溶剂符合拉乌尔定律,溶质符合吉布斯定律;(d)溶剂和溶质都符合拉乌尔定律。16、100时,苯(a)和甲苯(b)的饱和蒸气压分别为180.1和74.17 kpa,将一定量的苯和甲苯混合形成理想溶液,则一定有( )。(a) (b)(c) (d)17、下列系统属于单相的是( )。(a)极细的斜方硫和单斜硫混合物; (b)极细的米粉和面粉混合物;(c)
11、大小不一的一堆尿素碎粒; (d)墨汁18、当水与亲水性固态表面接触时,其接触角应是( )。(a)90°; (b)=180°;(c)90°; (d)可为任意角19、在用ki作稳定剂时制得的agi溶胶中加入下列不同电解质溶液,则使溶胶在一定时间内完全聚沉所需的量最少的电解质为( )。(a)mg(no3)2 (b)la(no3)3 (c)nano3 (d)kno320、下列各性质中不属于溶胶动力学性质的是( )。(a)布朗运动; (b) 扩散; (c)电泳; (d) 沉降平衡四、填空题(每小题2分,共10小题,计20分,答案填在下划线上方)1、293k时,苯和甲苯的饱和
12、蒸汽压分别为9959和2973 pa,在293k时将等摩尔的苯和甲苯混合形成理想的液态混合物,当达平衡时蒸汽中苯和甲苯的摩尔分数分别为 。( 0.77,0.23 )2、描述理想气体pvt性质的状态方程 ,描述实际气体pvt性质的范德华方程 。(pv=nrt,(p +)(v nb)= nrt或(p +)(vm b)= rt )3、在350和5066.25kpa 下反应n2 (g) + 3h2(g)2nh3(g)的=7.51×10-4,则上述反应的ky ,kc 。(=kp/(p),kp =kc( rt)=ky(p),ky=1.93,kc=2.02 )4、将反应pb (s)+ cuso4
13、(l)pbso4 (s)+ cu (s) 设计成电池,其电池书写式为 。( pb | pbso4(s)| cuso4(l)| cu )5、在两个确定温度的热源间,所有可逆热机的效率_,且与工作物质的性质 。(均相等,无关)6、用hcl、naac和nacl的极限摩尔电导来求hac的无限稀释摩尔电导率的计算公式为 。(hac)=(hcl) + (naac) - (nacl) )7、0时,101.325kpa 下的o2在水中的溶解度为4.49×10-3dm3/100克水,由此可求得o2在水中溶解的亨利常数kx,b为 。(pb=kx,bxb, 2.81×106 kpa )8、隔离系
14、统中自发过程向着熵 的方向进行,理想气体向真空自由膨胀是 过程,所以过程的熵 。(增大,自发,增大)9、强度量的性质是其值的大小 。(不随物质的量而改变,或没有加和性)10、已知反应2no ( g ) + o2 ( g ) 2no2 ( g )的速率方程为,据此可以判断该反应 属于 反应。(不一定,基元)11、当测得反应a ( g ) b ( g ) + 2c ( g )中反应物a的浓度ca与时间t成直线关系时,该反应为 级反应。(零级)12、 在100克50%的乙醇(m=46.06)水溶液中,14时溶有76.60g蔗糖(m=342.3),则溶液中各成分的摩尔分数分别为 。(x(蔗糖)=0.0
15、55, x(乙醇)=0.266, x(水)=0.680)13、在900时,氧化铜按反应式4cuo(s)=2cu2o(s) + o2(g)分解,所产生氧的压力为1.672kpa,那么氧化铜分解反应的平衡常数为 。( k=0.01672 )14、反应2nahco3(s)=na2co3(s) + h2o(g) + co2(g)的k与t的关系如下: 则反应的热效应r与t的关系_ _。( =,r=122653 + 38.28t 53.34×10 3t2 )15、热力学第一定律的实质就是 ,它的另一种表达方式是 _ 永动机 。( 能量守恒,第一类,永远不可能造成 )16、用活性炭吸附co气体,已
16、知20时co的分压力为24.62 kpa ,吸附系数b=0.347 kpa-1。根据langmuir吸附等温式,co在活性炭上的覆盖率= 。( =89.5% )17、在 h3aso3 稀溶液中通人 h2s 气体,生成 as2s3 溶胶已知 h2s 能电离成h和 hs,试写出as2s3 溶胶的胶团结构 。(as2s3mnhs·(nx)h+x·xh+)18、使溶胶发生明显变化的聚沉所需电解质的 浓度称为聚沉值,其值愈小,聚沉能力 。( 最小,愈大 )19、胶体的三个基本特性分别为 、 、和多相不均匀性。(特有的分散程度,热力学不稳定性 )20、在外电场作用下,胶体粒子在分散介质
17、中定向移动的现象称为_ 溶胶中固液之间可以发生相对移动处的电势,称 电势。(电泳,电动)五、计算题 (每小题10分,共4小题,计40分)1、1mol理想气体由405.30kpa 、25先经恒压加热再恒温可逆膨胀达到终态101.325kpa 、50, 试求过程的q、w、u和h(已知cv,m=r j mol-1 k-1)。解:u=cv,m t=138.6j, h= cp,mt= 346.4j, w1= pv= nrt= 207.85j, w2=nrtln= 3724.5j, w= 3.932 kj, q=uw= 4.071 kj2、1molh2气(可视为理想气体)在25、101.325kpa 下,
18、经缓慢绝热过程压缩到体积为5dm3,试求:(1)终态温度t2;(2)终态压力p2 ;(3)过程的w、u和h(已知h2气的cv,m=20.21j k-1 mol-1)。解:t2=t1=572.6k, p2=952.12kpa , q=0,w=u=cv,m t=5.546 kj , h= cp,mt=7.825 kj3、一理想气体的多变可逆膨胀为pvm=c,c和m是常数。计算1mol气体由v1、t1=300 到v2、t2=200变化过程的w、q及u。(已知m=1.2, cv,m=20.9j mol-1k-1)解:w= = = 4.157 kj ,u=cv,mt= 2.090 kj ,q=u w=2
19、.067 kj4、反应2nahco3(s)=na2co3(s) + h2o(g) + co2(g)的与t的关系如下: (1)试求反应的热效应r与t的关系;(2)计算298k时的r。解:(1)=,r=122676 + 38.28t 53.34×10 3 t2(2)r(298k)= 129.3 kj mol-15、反应3 cucl (g)=cu3cl3 (g) 的与t的关系如下:(j · mol-1)(1)试求2000k时反应的吉布斯函数和;(2)计算2000k、101.325 kpa下,平衡混合物中cu3cl3 (g)的摩尔分数。解:(1) = ,=-(528858-22.7
20、3 t)=-483.4 kj · mol-1 = s,=-242.7 j·k-1·mol-1 (2)=1990.18 j · mol-1rg= rtlnk,k=0.88723 cucl (g)=cu3cl3 (g) 1-y yky=k=0.8872,y=0.3026、1mol苯在80.1、101.325kpa 下蒸发,气化热为395j g-1。现有1mol苯在80.1、101.325kpa 下,向真空容器蒸发,全部变化为80.1、101.325kpa 下的蒸气,求此过程的s、a和g。 解:s=hm(t)/t= 87.22j k-1,g=0(可逆相变),
21、a=gpv= p(vgvl) pvg = nrt= 2937j7、1,2二氯丙醇在naoh存在的条件下发生环化作用,生成环氯丙烷clch2chclch2oh (a) + naoh (b)c3h5ocl + nacl + h2o实验测得,1,2一二氯丙醇反应的半衰期与反应物的初始浓度如下:编号 t() ca,o cb,o t (min)1 30.2 0.475 0.4754.80 2 30.3 0.166 0.16612.90试根据上述实验数据,求反应级数n 和反应速率常数k,并建立反应的动力学方程。解:ca,o=cb,o,n=1+=2, ,k=0.4386dm3 mol-1 min-18、40
22、时,n2o5在ccl4溶剂中的分解反应为一级反应,初速率vo = 1.00 × 10-5 mol l-1 s-1, 一小时后反应的速率为3.26×10-6 mol l-1 s-1。试求:(1)反应的速率常数k;(2)40时的半衰期t1/2 。解: (1) =kca,o ,=kca,k=3.113×10 4 s-1(2) =2226s 9、一氧化二氮的热分解反应2n2o = 2n2 + o2是一个二级反应,757时的反应速率常数k=1.31×10-5mmhg-1 s-1,如反应最初仅有n2o存在,问757时最初压力在400mmhg下保持一定体积时,当压力达
23、到480mmhg时所需要的时间是多少?并求n2o的转化率(压力单位mmhg不必换算成kpa )。 解: 2n2o 2n2 + o2pa,o 0 0pa,o(1a ) pa,oa pa,oa , =127.2 s, a=0.4,t=127.2s10、试为反应ag + fe3+ = ag+ + fe2+ 设计一电池,并求此反应在25时的平衡常数(已知解:e = , k=0.336311、已知电池:ag|agcl(s)|kcl(b)|hg2cl2(s)|hg的电动势和温度的关系为e = 0.0455 + 3.38 × 10- 4 (t 298)(1)写出电池反应;(2)计算25时反应的rh
24、m。(f=96500 c·mol-1)解:e=0.0455v,()p=3.38×10 4 ,rhm = rgm + trsm = -zef + zft()p = 10.67 kj12、计算298k时电池ag|agno3(b1)|kcl(b2)|agcl(s)-ag的e,写出电极反应、电池反应并求难溶agcl的溶度积k。(已知298k时 e)。解:= 0.5773v,ln k=ln k,e =,k=1.74×10 1013、0.3 mol co(g),保持恒压1013.25 kpa,由273 k加热到523 k,计算过程的u及h。已知co(g) 的cp,m=26.86+6.97×10-3 t8.2×10-7 t2 (j·k-1·mol-1)。解:h=2.212 kj,u=h pv=1.588 kj14、已知在25某物质(其气态可视为理想气体)的气化热是58.9
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