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文档简介

1、高二化学竞赛 无机化学复习检测2一、 氧族元素1. 试用分子轨道理论描述下列各物种中的键、键级和磁性(顺磁性、逆磁性)和相对稳定性。(1) o2+(二氧基阳离子)(2) o2(3) o2-(超氧离子)(4) o22-(过氧离子)(5) o3 解:见下表物种分子轨道键级磁性相对稳定性o2+2.5顺依次减小o22顺o2-1.5顺o22-1逆o32. 油画放置久后为什么会发暗、发黑?为什么可用h2o2来处理?写出反应方程式。答:油画放置久后会变黑,发暗,原因是油画中的白色颜料中含pbso4,遇到空气中的h2s会生成pbs造成的。pbso4+h2s=pbs(黑)+h2so4 用h2o2处理又重新变白,

2、是因为发生以下反应pbs+h2o2=pbso4+h2o2 3. 完成并配平下列反应式:(1)h2s+clo+h+(2)na2s2o3+i2(3)na2s2o3+cl2(4)h2o2+kmno4+h+(5)ko2+h2o(6)k2s2o8+mn2+h+no(7)h2seo3+h2o2答: 3h2s+clo3-=3s+cl-+3h2o(1) 2s2-+so32-+6h+=3s+3h2o(2) 2na2s2o3+i2=na2s4o6+2nai(3) na2s2o3+4cl2+5h2o=na2so4+h2so4+8hcl(4) 5h2o2+2mno4-+6h+=2mn2+5o2+8h2o(5) 2ko

3、2+2h2o=2koh+o2+h2o2(6) 5s2o82-+2mn2+8h2o=10so42-+2mno4-+16h+(7) h2seo3+h2o2=h2seo4+h2o4每升含12.41克na2s2o3·5 h2o的溶液35.00 cm3,恰好使50.00 cm3的i溶液退色,求碘溶液的浓度?解:i3-+2s2o32-=s4o62-+3i- 1.75×10-2mol/l5下述反应在298k时的h为284.5kj·mol-13o22o3 已知此反应平衡常数为10-54,试计算该反应的g和s。解:307.97kj /mol, -78.76k-1.j.mol-16利

4、用电极电势解释在h2o2中加入少量mn2+,可以促进h2o2分解反应的原因。答:= 1.23v h2o2作为氧化剂时=1.776v h2o2能氧化mn2+ mn2+ + 2h2o2 = mno2 + 2h2o h2o2作为还原剂= 0.68v 1.23v h2o2能还原mno2 mno2 + 2h2o2 = mn2+ + o2 + 2h2omno2 总反应式为 2h2o2 o2 + 2h2o二、碳族元素 1 分别向0.20mol·dm的mg和ca的溶液加入等体积的0.20 mol·dm的na2co3溶液,产生沉淀的情况如何,试讨论其规律性。答:分别有mg(oh)2和caco

5、3生成2 ccl4不易发生水解,而sicl4较易发生水解,其原因是什么?答:c为第二周期元素,只有2s,2p轨道可以成键,最大配位数为4,ccl4无空轨道可以接受水的配位,因此不水解。si 为第三周期元素,形成sicl4后还有空的3d轨道,d轨道接受水分子中氧原子的孤电子对,形成配位键而发生水解。3 计算当溶液的ph分别等于4,8,12时,h2co3,hco,co所占的百分数。解:ph=4co2的饱和状态下,h2co3的ph=3.9,hco的ph=8.1,co的ph=12.6 ph=4时,体系中主要成分为h2co3,co可忽略 h2co3=h+ + hco m 10 n (m+n=1) =4.

6、2×10 所以=4.2×10h2co3%=99.4%, hco%=0.06% hco= h+ + co 0.6% 10 x =k 所以x=2.4×10%。ph=8,12同理。4 实验室中配制sncl2溶液时要采取哪些措施?其目的时什么?答:加入一些sn粒,以防止被空气氧化成sn4+;加入稀盐酸是为了防止sn2+的水解。5 试述铅蓄电池的基本原理。答: 放电时:负极 pbso4 + 2e= pbso4 + 2e正极 pbo2 + 4h+ + so + 2e = pbso4 + 2h2o充电时:阳极 pbso4 + 2h2o = pbo2 + 4h+ + so + 2

7、e 阴极 pbso4 + 2e= pbso4 + 2e6 铅的氧化物有几种,分别简述其性质?如何用实验方法证实pb3o4中铅有不同价态?答:铅的氧化物有:pbo2,pb2o3,pb3o4,pbo7 在298k时,将含有sn(clo4)2何pb(clo4)2的某溶液与过量粉末状sn-pb合金一起振荡,测得溶液中平衡浓度sn2+/pb2+为0.46。已知 =-0.126v,计算值。解:达到平衡时,e=0,即所以,8 完成并配平下列化学反应方程式:(1) sn+hcl (2) sn+cl2(3) sncl2+fecl3 (4) sncl4+h2o(5) sns+na2s2 (6) sns+h+(7)

8、 sn+sncl4 (8) pbs+hno3(9) pb3o4+hi(过量) (10)pb2+oh-(过量)答:9 现有一白色固体a,溶于水产生白色沉淀b,b可溶于浓盐酸。若将固体a溶于稀硝酸中,得无色溶液c。将agno3溶液加入c中,析出白色沉淀d。d溶于氨水中得到溶液e, e酸化后又产生白色沉淀d。将h2s气体通入溶液c中,产生棕色沉淀f,f溶于(nh4)2sx形成溶液g。酸化溶液g,得到黄色沉淀h。少量溶液c加入hgcl2溶液得白色沉淀i,继续加入溶液c,沉淀i逐渐变灰,最后变为黑色沉淀j。试确定字母a,b,c,d,e,f,g,h,i,j各表示什么物质。答:a:sncl2 b:sn(oh

9、)cl; c:sn(no3)2; d:agcl; e:ag(nh3)2cl; f:sns ; g:(nh4)2sns3 h:sns2; i:hg2cl2; j:hg三、氮族元素 1试比较下列化合物的性质:(1) no和no的氧化性;(2) no2、no和n2o在空气中和o2反应的情况;(3) n2h4和nh2oh的还原性。答:(1) 氧化性no2->no3-;(2) no2不与空气反应;no与空气在常温下即可反应,产生红棕色烟雾。n2o也不与空气反应。(3)还原性:n2h4 >nh2oh2如何除去:(1) 氮中所含的微量氧;(2) 用熔融nh4no3热分解制得的no2中混有少量的n

10、o;(3) no中所含的微量no2;(4) 溶液中微量的nh离子。答: (1)使气体通过炽热的铜屑: o2+2cu=2cuo(2)使气体通过feso4溶液除去no no+feso4=fe(no)so4(3)使气体通过水除去no2 2no2+h2o=2hno3+no (4) 溶液中加少量的nano2后加热除去nh4+ nh4+no2-=n2+h2o3写出下列物质加热时的反应方程式:(1) (2) (3)的混合物(4) (5) (6)答:4完成下列反应: 答: 5完成下列反应(a) (b) (c) (d) (e) (f) 答:6指出下列各种磷酸中p的氧化数。h3po4, h4p2o7, h5p3o

11、10, h6p4o13, h3p3o9, h4p4o12, h4p2o6, h3po3, hph2o2, h3po5, h4p2o8,答:+5,+5,+5,+5,+5,+5,+4,+3,+1,+7,+6。7说明no,po,sb(oh)的结构。答:no3-:平面三角形;po43-:正四面体;sb(oh)-6:正八面体8如何鉴别下列各组物质:(1)和;(2)和;(3)和;(4)和;(5)和;(6)、和。答:(1)用agno3鉴别。(2)用淀粉碘化钾试纸(3)用agno3鉴别。(4)用agno3鉴别。(5)用淀粉碘化钾试纸(6)用na2s溶液9写出在碱性介质中cl2氧化bi(oh)3的反应方程式,并用解释反应发生的原因。答:因为,所以该反应能向右进行。10化合物a是白色固体,不溶于水,加热剧烈分解,产生一固体b和气体c。固体b不溶于水或hcl,但溶于热的稀hno3,得一溶液d及气体e。e无色,但在空气中变红。溶液d以hcl处理时,得一白色沉淀f。 气体c与普通试剂不起作用,但与热得金属镁作用生成白色固体g。g与水作用得到另一种白色固体h及一气体j。气体j使湿润得红色石蕊试纸变蓝,固体h可溶于稀h2so4得溶液i。 化合物a以h2s溶液处理时,得黑色沉淀k、无色溶液l和气体c。过滤后,

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