原子吸收光谱分析

1、原子吸收光谱分析参考原子吸收光谱分析应用基础，张扬祖编著Andrew Taylor, Atomic spectrometry update. Clinical and biological materials, foods and beverages, J. Anal. At. Spectrom., 2011, 26, 653目录基础原理仪器发展趋势原子吸收辐射激发原子发射热激发原子荧光1 共振荧光2 非共振荧光12高能级中间能级低能级峰值吸收 Lamberts law and Bees law lg(1/T)=lg(I0/IT)=abc=A中心频率0发射线光谱宽度比吸收线宽度小：锐线光源谱线

2、宽度 自然宽度 多普勒增宽 压力增宽(洛伦兹光谱） 共振变宽 Stark 效应 自吸效应 超精细结构技术特点 微量和少量元素定量测定技术（不能测定主量元素） 相对测量技术 溶液进样分析技术 元素总量测定 分时单元素测定分析性能特点 可测元素多，68-69种之间 不能直接测定卤素元素和S, Ce,原因是特定波长太短和无法制成空心阴极灯 选择性好 灵敏度高，检出限低 缺点：测定速度较慢，测定高温元素不如ICP-OES， 复杂基体容易受主要成分干扰仪器光源 空心阴极灯(HCL)阳极涂覆吸气剂材料，吸附杂质，形成黑色涂层，惰性，不影响使用 无极放电灯(EDL) 高强度空心阴极灯原子化器 热能实现原子化

3、 火焰原子化器撞击球：提高雾化效率扰流器：挡住较大颗粒，使得进入到后面火焰中的颗粒更小，更均匀 石墨炉原子化器 热解涂层石墨管，空隙较少及热解涂层减少形成碳化物的可能内气流和外气流外气流：环着石墨炉外围流动，防止氧化内气流：从石墨炉两端流入，从中间的加样孔流出，减少被测原子逃逸，灵敏度损失。原子化阶段停气Ar：纯度达到99.996%不使用N2 ：N2和金属反应，降低灵敏度2300与C反应生成CN，毒性Lvov平台 平台温度滞后效应 适用于测定中、低温元素 有效克服复杂基体样品干扰谱线分离系统 单色器检测器和数据处理及显示 光电倍增管 固态检测器 CCD火焰和石墨炉原子吸收分析法火焰原子吸收法火

4、焰原子吸收法石墨炉原子吸收法石墨炉原子吸收法温度基本不可调准确可调进样连续，稳态信号分立，瞬时信号原子化器敞开，比例小于20%封闭，接近于100%燃烧器不参与原子化平台表面参与原子化石墨炉原子化器为火焰原子吸收分析的最强有力的补充手段。火焰原子吸收分析法 空气-乙炔火焰成熟、安全、操作简单大多采用手动进样 一氧化二氮-乙炔火焰测定高温元素或者与氧结合很牢固的共价金属化合物石墨炉原子吸收分析法 升温程序干燥将加入到石墨管中的待测溶液中的溶剂挥发掉灰化尽量将与被测元素共存的样品成分赶走原子化将处于分子或离子状态的目标元素通过热分解的作用使其变为处于基态的自由原子测量方式选择 峰面积测量：1. 在恒

5、温平台石墨炉其他条件满足的情况下，峰面积受信号样品基体影响小；（理想境界七条件：最大功率升温，快速电子响应，塞曼效应校正背景，使用带平台石墨管，使用热解涂层石墨管，使用基体改进剂和峰面积测量）2. 线性范围宽3. 对发射噪声有自动平均作用4. 对背景校正中的时间误差有自动补偿功能。 峰高测量1. 低温元素的峰高信号从数值上比峰面积信号大，可提高分辨率；2. 在样品中被测元素含量低时，不容易出现负值；3. 测量时的读数时间要求不高。缺点：读数受瞬时噪声的影响较大。干扰及其消除 物理干扰1. 物理性质差异性干扰（提升速率及雾化颗粒）2. 电离干扰3. 光谱分析 发射线干扰 吸收线干扰 化学干扰克服

6、方法1. 加稀释剂或保护剂2. 使用高温火焰3. 调节燃烧器高度到一个合适位置4. 尽可能让校准溶液与样品溶液的组成一致 背景干扰仪器总的吸收信号广义背景吸收目标元素特征吸收狭义背景吸收类背景吸收共存物质分子吸收吸收光程中粒子散射共存元素特征吸收背景校正 连续光源（氙灯）法 自吸收(S-H)法 塞曼效应校正法性能指标 分辨率 灵敏度 检出限 重复性应用应用测定元素测定元素创新点创新点Flame AASCdA solid sampleL. Hoehne, Journal of the Brazilian Chemical Society,21(6), pp. 978984.ZnYoghurt b

7、y slurryG. C. Brandao,., Talanta, 81(4-5), pp. 13571359.Co, Cu and PbCPEG. C. Brandao,., Talanta, 81(4-5), pp. 13571359.Elctrothermal AASPhigh resolution-continuum source ETAASG. Vale,., Food Chemistry,121(1), pp. 268274.Cd and PbHair samplesC. S. Nomura., Analytical Methods, 2(1), pp. 4953.PbHair samplesA. Baysal, Spectrochimica Acta Part B-Atomic Spectroscopy, 65(4), pp. 340344.SeSe-supplemented foodsG. Vale, Food Chemistry,121(1), pp. 268274.Ru modifersmilkA. Baysal Spectrochimica Acta Part B-Atomic Spectroscopy,