原油水含量的测定蒸馏法11

1、原油水含量的测定原油水含量的测定( (蒸馏法蒸馏法) ) gb/t 8929-2006gb/t 8929-2006 目录目录原油水含量的原油水含量的测定（蒸馏法）测定（蒸馏法）1 1 测定标准测定标准2 2 概述概述3 3 测定的意义测定的意义4 4 测定原理测定原理5 5 仪器与材料仪器与材料7 7 试验结果试验结果6 6 试验步骤试验步骤8 8 注意事项注意事项国内水含量测定主要标准国内水含量测定主要标准gbgbt 260 t 260 石油产品水分测定法石油产品水分测定法gbgbt 8929 t 8929 原油水含量测定法（蒸馏法）原油水含量测定法（蒸馏法）gbgbt 6533 t 653

2、3 原油水和沉淀物测定法（离心法）原油水和沉淀物测定法（离心法）gbgbt 11133 t 11133 液体石油产品水含量测定法（卡尔液体石油产品水含量测定法（卡尔费费休法）休法）gbgbt 11146 t 11146 原油水含量测定法（卡尔原油水含量测定法（卡尔费休法）费休法）sysyt 2122 t 2122 石油产品微量水分测定法（卡尔石油产品微量水分测定法（卡尔费休法费休法）sysyt 5402 t 5402 石油含水量的测定（电脱法）石油含水量的测定（电脱法）概述概述 水分进入原油中的途经主要有两种，一种是：为了水分进入原油中的途经主要有两种，一种是：为了保持油层压力，便于原油的开采

3、，随着原油的不断保持油层压力，便于原油的开采，随着原油的不断采出需同时向油层内注入大量的水，这是采出需同时向油层内注入大量的水，这是保持油层保持油层压力压力的一种方法。这样，在采出的原油中由于脱水的一种方法。这样，在采出的原油中由于脱水不完全就会含有水。另外一种是：在原油的贮存和不完全就会含有水。另外一种是：在原油的贮存和运输中，由于昼夜气温的变化，石油罐等容器中的运输中，由于昼夜气温的变化，石油罐等容器中的原油和气体就会不断地进行膨胀或收缩。随着石油原油和气体就会不断地进行膨胀或收缩。随着石油罐内原油和气体的胀缩，罐内就交替地排出气体或罐内原油和气体的胀缩，罐内就交替地排出气体或吸入空气。由

4、于空气的不断吸入，吸入空气。由于空气的不断吸入，空气中的水蒸汽空气中的水蒸汽就会不断地进入就会不断地进入石油罐中，就使得原油中的水分不石油罐中，就使得原油中的水分不断增加。还有由于贮存和断增加。还有由于贮存和运输设备不严密，而使雨运输设备不严密，而使雨水渗入水渗入等等原因。等等原因。原油中的水分的存在形式原油中的水分的存在形式 悬浮水：是以微小颗粒状悬浮在粘性油中，其颗悬浮水：是以微小颗粒状悬浮在粘性油中，其颗粒直径大于粒直径大于5m5m。这部分水，在经过一定时间之。这部分水，在经过一定时间之后，会自然沉降到油罐底部而聚集成底部游离水后，会自然沉降到油罐底部而聚集成底部游离水。其沉降速度与原油

5、温度和粘度有关，原油温度。其沉降速度与原油温度和粘度有关，原油温度高，粘度小，水分沉降速度快。高，粘度小，水分沉降速度快。 游离水：是与原油分为两层，而以水相单独存在游离水：是与原油分为两层，而以水相单独存在的水。的水。 溶解水：是溶解于原油之中和油成为一体而存在溶解水：是溶解于原油之中和油成为一体而存在的，其颗粒直径小于的，其颗粒直径小于5m5m。石油中溶解水的数量。石油中溶解水的数量决定于原油的化学成分和温度，温度越高，水能决定于原油的化学成分和温度，温度越高，水能溶解于油的数量就越多。溶解于油的数量就越多。三种存在形式范围、意义和用途范围、意义和用途范围范围本标准规定了用蒸馏法测定原油中

6、水含量的方法。本本标准规定了用蒸馏法测定原油中水含量的方法。本方法的精密度数据是在原油水含量方法的精密度数据是在原油水含量( (体积分数体积分数) )低于低于1%1%的条件下测定的，超出这个范围，可参照此精密度数的条件下测定的，超出这个范围，可参照此精密度数据执行。据执行。意义和用途意义和用途原油含有水分，对原油加工和使用，都会产生一些不原油含有水分，对原油加工和使用，都会产生一些不良的影响，同时，还会给原油计量带来误差，造成原良的影响，同时，还会给原油计量带来误差，造成原油计量不准确。所以在原油的加工、买卖和运输途中油计量不准确。所以在原油的加工、买卖和运输途中，应准确测定原油中水的含量。，

7、应准确测定原油中水的含量。用本方法测定的水含用本方法测定的水含量量用于修正原油交接所涉及的原油数量。用于修正原油交接所涉及的原油数量。 试验原理及特点试验原理及特点试验原理试验原理 在回流条件下，将试样和在回流条件下，将试样和不溶于水的不溶于水的溶剂混合加热溶剂混合加热，样品中的水被同时蒸馏。冷凝后的溶剂和水在接，样品中的水被同时蒸馏。冷凝后的溶剂和水在接受器中连续分离。水沉降在接受器的刻度管中，溶受器中连续分离。水沉降在接受器的刻度管中，溶剂则返回到蒸馏烧瓶。剂则返回到蒸馏烧瓶。蒸馏法特点蒸馏法特点 测量范围较大，千分之一以上的含水量都可用蒸馏测量范围较大，千分之一以上的含水量都可用蒸馏法进

8、行检测。操作简便，成本低，较安全，为国内法进行检测。操作简便，成本低，较安全，为国内各部门普遍采用。是我国原油含水量测试的主要方各部门普遍采用。是我国原油含水量测试的主要方法。法。 仪器及试剂仪器及试剂 本标准的推荐仪器，由一个玻璃蒸馏烧瓶、一个冷凝管、一个本标准的推荐仪器，由一个玻璃蒸馏烧瓶、一个冷凝管、一个带刻度的接受器和一个加热器组成。带刻度的接受器和一个加热器组成。蒸馏烧瓶：蒸馏烧瓶：1000ml,1000ml,配有配有24/3924/39锥形磨口的平底蒸馏烧瓶。锥形磨口的平底蒸馏烧瓶。接受器：最小刻度值为接受器：最小刻度值为0.05ml0.05ml，带有，带有24/3924/39锥形

9、磨口的锥形磨口的5ml5ml的玻的玻璃制接受器。璃制接受器。冷凝管：接受器应该连接一个冷凝管：接受器应该连接一个400mm400mm的冷凝管。的冷凝管。干燥管：一个装有干燥剂的干燥管，放置在冷凝管的顶部。干燥管：一个装有干燥剂的干燥管，放置在冷凝管的顶部。注：干燥管是为了防止空气中的水分进入。注：干燥管是为了防止空气中的水分进入。 加热器：加热器：任何可以把热量均匀地分布到蒸馏烧瓶整个下半部分任何可以把热量均匀地分布到蒸馏烧瓶整个下半部分的合适的气体或电加热器都可以使用从安全因素考虑电加热的合适的气体或电加热器都可以使用从安全因素考虑电加热套更为适合。套更为适合。喷雾器：用于向下洗涤冷凝管的内

10、管。喷雾器：用于向下洗涤冷凝管的内管。刮具：由黄铜或青铜制成，或是一个带有聚四氟乙烯尖头的铜刮具：由黄铜或青铜制成，或是一个带有聚四氟乙烯尖头的铜制刮具。制刮具。溶剂：使用符合溶剂：使用符合gb/t3407gb/t3407中优级品要求的二甲苯或符合中优级品要求的二甲苯或符合sh0005sh0005要求的油漆工业用溶剂油作为蒸馏溶剂，通过空白试验来确要求的油漆工业用溶剂油作为蒸馏溶剂，通过空白试验来确定溶剂的水含量，但仲裁试验应以二甲苯作溶剂的试验结果定溶剂的水含量，但仲裁试验应以二甲苯作溶剂的试验结果为准。为准。 溶剂的作用溶剂的作用 水分测定时所加入的溶剂起着降低试样粘度，免除水分测定时所加

11、入的溶剂起着降低试样粘度，免除含水试样沸腾引起的突沸现象。另外，溶剂蒸馏后含水试样沸腾引起的突沸现象。另外，溶剂蒸馏后不断冷凝回流到烧瓶内，可使水、溶剂、试样混合不断冷凝回流到烧瓶内，可使水、溶剂、试样混合物的沸点不升高，防止过热现象，也便于携带水分物的沸点不升高，防止过热现象，也便于携带水分蒸出。所以要求溶剂不溶于水，密度小于蒸出。所以要求溶剂不溶于水，密度小于1 1，沸点比，沸点比试样低。试样低。1.1.一般要求：在最初使用前，按照一般要求：在最初使用前，按照2 2的要求标定接收器。在一系的要求标定接收器。在一系列试验之前，按照列试验之前，按照3 3的要求检查整套仪器。的要求检查整套仪器。

12、2.2.标定：在首次使用前，要检验接受器刻度的精度，使用一个标定：在首次使用前，要检验接受器刻度的精度，使用一个5ml5ml的微量滴定管或是能读准至的微量滴定管或是能读准至0.01ml0.01ml的精密微量移液管，以的精密微量移液管，以0.05 ml0.05 ml的增量逐次加入蒸馏水。如果加进的水量和观察的水的增量逐次加入蒸馏水。如果加进的水量和观察的水量的偏差大于量的偏差大于0.05ml0.05ml，则废弃这个接受器或重新标定。，则废弃这个接受器或重新标定。3.3.回收试验：向仪器中加入回收试验：向仪器中加入400ml400ml干燥的溶剂干燥的溶剂( (最大含水量最大含水量( (质量质量分数

13、分数)0.02%)0.02%)并按照操作步骤的规定来检验整套仪器回收水的并按照操作步骤的规定来检验整套仪器回收水的总量。最初的操作完成后，倒掉接受器中的液体并用滴定管总量。最初的操作完成后，倒掉接受器中的液体并用滴定管或微量移液管向蒸馏烧瓶中直接加入或微量移液管向蒸馏烧瓶中直接加入1.00ml1.00ml0.01ml0.01ml的蒸馏的蒸馏水，继续按操作步骤的规定操作。重复本步骤，但向蒸馏烧水，继续按操作步骤的规定操作。重复本步骤，但向蒸馏烧瓶中加入瓶中加入4.50ml4.50ml0.01ml0.01ml的蒸馏水。的蒸馏水。 如果接受器的读数在表如果接受器的读数在表1 1规定的允差范围内，则认

14、为整套仪器规定的允差范围内，则认为整套仪器是合格的。是合格的。标定和回收试验标定和回收试验表表1 1 水回收量的公允水回收量的公允4.4.操作故障操作故障 读数超出允许值则认为是由于读数超出允许值则认为是由于蒸汽泄露、蒸馏速度太快、接蒸汽泄露、蒸馏速度太快、接受器刻度不准确或是外来湿气进入受器刻度不准确或是外来湿气进入造成的操作故障。如果这造成的操作故障。如果这些故障能被鉴别，则应消除故障并按照些故障能被鉴别，则应消除故障并按照3 3重做回收试验。重做回收试验。接受器在接受器在2020的最大容量的最大容量在在2020加进的水的体积加进的水的体积在在2020回收水的公允回收水的公允5.005.0

15、01.001.001.001.000.0250.0255.005.004.504.504.504.500.0250.025标定和回收试验标定和回收试验1.1.一般要求一般要求 取样要求从管线、油罐或其他系统的内容物中取得有代表性取样要求从管线、油罐或其他系统的内容物中取得有代表性的试样并放置到实验室的试验容器中。的试样并放置到实验室的试验容器中。2.2.实验室样品实验室样品本标准应按本标准应按gb/t 4756gb/t 4756或或sy/t 5317sy/t 5317取得的有代表性的试样。取得的有代表性的试样。3.3.试样的准备试样的准备除第除第2 2条的规定外还应用以下的样品处理步骤。条的规

16、定外还应用以下的样品处理步骤。3.1 3.1 基于样品的预期含水量，根据表基于样品的预期含水量，根据表2 2选择试样量选择试样量 如果怀疑混合样品的均匀性，而样品量与预期的水含量如果怀疑混合样品的均匀性，而样品量与预期的水含量( (见表见表2)2)又一致时，应该用样品的总体积进行测定。如果以上情况又一致时，应该用样品的总体积进行测定。如果以上情况不可能时，则至少应测定不可能时，则至少应测定3 3份试样，报告所有的测定结果并记份试样，报告所有的测定结果并记录它们的平均值作为试样的含水量。录它们的平均值作为试样的含水量。取样取样3.23.2测量水的体积分数时，用容积等于按测量水的体积分数时，用容积

17、等于按3.13.1所选试样量的量筒所选试样量的量筒量取流动液体仔细缓慢地倾倒试样达到量筒的所要求的刻度量取流动液体仔细缓慢地倾倒试样达到量筒的所要求的刻度并避免夹带空气，严格调整液面尽可能地达到所要求刻度仔并避免夹带空气，严格调整液面尽可能地达到所要求刻度仔细地把试样倒入蒸馏烧瓶中，用与量筒相同体积的溶剂细地把试样倒入蒸馏烧瓶中，用与量筒相同体积的溶剂( (见第见第6 6条条) )分分5 5份清洗量筒，并把清洗液倒入烧瓶中。要彻底倒净量份清洗量筒，并把清洗液倒入烧瓶中。要彻底倒净量筒，以确保试样完全转移。筒，以确保试样完全转移。3.3 3.3 测定水的质量分数时，把试样直接倒入蒸馏烧瓶中，称量

18、测定水的质量分数时，把试样直接倒入蒸馏烧瓶中，称量试样试样( (见见3.1)3.1)。如果必须使用转移容器。如果必须使用转移容器( (例如：烧杯或量筒例如：烧杯或量筒) )，用用3.23.2中叙述的相同的方法把溶剂分中叙述的相同的方法把溶剂分5 5份清洗容器，并把清洗份清洗容器，并把清洗液倒入烧瓶中，然后计算试样的质量。液倒入烧瓶中，然后计算试样的质量。取样取样1 1、试样的制备、试样的制备应按下列规定选择试样量：应按下列规定选择试样量： 表表2 2试验步骤试验步骤预期含水量（质量或体积分数）预期含水量（质量或体积分数）% %大约试样量大约试样量/g(/g(或或ml)ml)50.150.110

19、0.0100.05 525.125.150.050.0101010.110.125.025.020205.15.110.010.050501.11.15.05.01001000.50.51.01.02002000.50.52002002 2、称样、称样 把试样倒入蒸馏烧瓶中，称量试样，然后在蒸馏烧瓶中加入把试样倒入蒸馏烧瓶中，称量试样，然后在蒸馏烧瓶中加入溶剂溶剂400ml400ml。3 3、装配仪器、装配仪器 确保所有接头的气密性和液密性，玻璃接头不涂润滑脂，通确保所有接头的气密性和液密性，玻璃接头不涂润滑脂，通过冷凝夹套的循环水的温度控制在过冷凝夹套的循环水的温度控制在20202525。4

20、 4、加热蒸馏烧瓶、加热蒸馏烧瓶 由于原油的类型能较大的改变原油由于原油的类型能较大的改变原油- -溶剂混合物的沸腾性质溶剂混合物的沸腾性质，所以加热的初始阶段要缓慢加热，所以加热的初始阶段要缓慢加热(0.5h(0.5h1h)1h)以防止爆沸和以防止爆沸和系统的水分损失，初始加热后，调整沸腾速度以便使冷凝液系统的水分损失，初始加热后，调整沸腾速度以便使冷凝液不高于冷凝管内管的不高于冷凝管内管的3/43/4处，馏出物应以每秒（处，馏出物应以每秒（2 25 5）滴的速）滴的速度滴进接受器，继续蒸馏，直到除接受器外仪器的任何部位度滴进接受器，继续蒸馏，直到除接受器外仪器的任何部位都看不到可见水，并且

21、，接受器内的水的体积在都看不到可见水，并且，接受器内的水的体积在5min5min内保持内保持为常数，则可以停止蒸馏。为常数，则可以停止蒸馏。试验步骤试验步骤仪器安装仪器安装安装试验步骤试验步骤5 5、刮水、刮水 如果冷凝管内管中有水滴持续积聚，用溶剂冲洗。必须在加如果冷凝管内管中有水滴持续积聚，用溶剂冲洗。必须在加热停止至少热停止至少15min15min后进行冲洗以防止爆沸。冲洗后，蒸馏至少后进行冲洗以防止爆沸。冲洗后，蒸馏至少5min5min，缓慢加热防止爆沸。重复此步骤直到冷凝管内没有任，缓慢加热防止爆沸。重复此步骤直到冷凝管内没有任何可见水并且接受器内水的体积在至少何可见水并且接受器内水

22、的体积在至少5min5min内保持为常数。内保持为常数。如这个操作不能除掉水时，使用聚四氟乙烯刮具或相当的器如这个操作不能除掉水时，使用聚四氟乙烯刮具或相当的器具把水刮进接收器中。具把水刮进接收器中。6 6、读数、读数 当水完全被转移后，让接受器和其内容物冷却至室温。用尖当水完全被转移后，让接受器和其内容物冷却至室温。用尖状小工具或聚四氟乙烯刮具把粘附在接受器上的任何水滴刮状小工具或聚四氟乙烯刮具把粘附在接受器上的任何水滴刮进水层里。读出接受器中水的体积。接受器是按进水层里。读出接受器中水的体积。接受器是按0.05ml0.05ml的增的增量刻度的，但是体积要估读至接近量刻度的，但是体积要估读至

23、接近0.025ml0.025ml。7.7.将将400ml400ml溶剂倒入蒸馏烧瓶中，按溶剂倒入蒸馏烧瓶中，按1 15 5的步骤进行空白试验。的步骤进行空白试验。试验步骤试验步骤8 8、计算、计算体积分数（）（体积分数（）（v v2 2v v0 0）/ v/ v1 1100 100 （v v2 2v v0 0）/ /（m /m /）100 100 质量分数（）（质量分数（）（v v2 2v v0 0）/m /m 100 100 式中：式中：v v2 2接收器中水的体积，接收器中水的体积，mlml v v0 0溶剂空白试验水的体积，溶剂空白试验水的体积，ml ml v v1 1试样的体积，试样的

24、体积，mlml m m 试样的质量，试样的质量，g g 试样的密度，试样的密度，g/mlg/ml，假定水的密度为，假定水的密度为1g/ml1g/ml 如果存在挥发性的水溶性物质，可当作水测量。如果存在挥发性的水溶性物质，可当作水测量。 报告水含量的结果修约到报告水含量的结果修约到0.025%0.025%。精密度精密度 本方法的精密度由各实验室在本方法的精密度由各实验室在0.0l%0.0l%1.0%1.0%范围范围( (体积分数体积分数) )内内的实验结果统计得来的实验结果统计得来(95%(95%的置信水平的置信水平) ) (1)(1)重复性重复性 同一操作者用同一仪器在恒定的条件下对同一种同一

25、操作者用同一仪器在恒定的条件下对同一种测定试样，按试验方法正确地操作所得连续测定结果之间的测定试样，按试验方法正确地操作所得连续测定结果之间的差，不超过以下数值：含水量（体积分数）从差，不超过以下数值：含水量（体积分数）从0.0%0.0%0.1%0.1%时时，体积分数为如图；含水量，体积分数为如图；含水量( (体积分数体积分数) )从从0.1%0.1%1.0%1.0%，体积，体积分数为分数为0.08%0.08%。 (2) (2)再现性再现性 不同操作者，在不同实验室对同一测定试样，按不同操作者，在不同实验室对同一测定试样，按试验方法正确地操作得到的两个独立的结果之间的差，不超试验方法正确地操作

26、得到的两个独立的结果之间的差，不超过以下数值：含水量（体积分数）从过以下数值：含水量（体积分数）从0.0%0.0%0.1%0.1%时，含水量时，含水量 ( (体积分数体积分数) )如图；含水量如图；含水量( (体积分数体积分数) )从从0.1%0.1%1.0%1.0%，体积分，体积分数为数为0.11%0.11%。试验结果试验结果试验结果试验结果实验报告至少包括以下内容：实验报告至少包括以下内容： a) a) 鉴定被测产品必须的所有细节；鉴定被测产品必须的所有细节； b) b) 参照标准；参照标准； c) c) 试验结果；试验结果； d) d) 如果做了多次试验，应有每次试验的单独结果；如果做了

27、多次试验，应有每次试验的单独结果； e) e) 与规定步骤的任何差别；与规定步骤的任何差别； f) f) 试验日期。试验日期。试验结果试验结果游离水密度的计算游离水密度的计算 （1 1）式中：式中： t t试样中游离水在室温试样中游离水在室温t t时的密度，时的密度，g/cmg/cm3 3。m m1 1待测试样中游离水的质量，待测试样中游离水的质量，g g；v v1 1待测试样中游离水的体积，待测试样中游离水的体积，mlml。2 2 测定乳化水时所称取试样中乳化水质量的计算测定乳化水时所称取试样中乳化水质量的计算 （2 2）式中：式中：m m2 2测定乳化水时所称取试样中乳化水的质量，测定乳化

28、水时所称取试样中乳化水的质量，g g t t试样中游离水在室温试样中游离水在室温t t时的密度，时的密度，g/cmg/cm3 3。v v2 2测定乳化水时接受器中水的体积，测定乳化水时接受器中水的体积，mlml。 计算计算1 11 1t tv vm m 22vmt2 2t t2 2v vm m9.3 9.3 原油中水含量的计算原油中水含量的计算 （3 3） （4 4） （5 5）式中：式中：x x1 1试样中游离水的质量百分含量，试样中游离水的质量百分含量，% %。x x2 2试样中乳化水的质量百分含量，试样中乳化水的质量百分含量，% %。x x3 3试样中水（包括游离水和乳化水）的质量百分含

29、量，试样中水（包括游离水和乳化水）的质量百分含量，% %。m m0 0溶剂空白试验水的质量，溶剂空白试验水的质量，g g；m m1 1待测试样中游离水的质量，待测试样中游离水的质量，g g；m m2 2测定乳化水时所称取试样中乳化水的质量，测定乳化水时所称取试样中乳化水的质量，g g；m mt t样桶及待测试样的总质量，样桶及待测试样的总质量，g g；m mb b空样桶的质量，空样桶的质量，g g；m ms s测定乳化水含量时，所称取的试样的质量，测定乳化水含量时，所称取的试样的质量，g g；注：注：1.1.试样只含乳化水时，原油含水按公式（试样只含乳化水时，原油含水按公式（4 4）计算。）计

30、算。2.2.试样同时含游离水和乳化水时，原油含水按公式（试样同时含游离水和乳化水时，原油含水按公式（5 5）计算。）计算。1 10 00 0% %m mm mm mx xb bt t1 11 11 10 00 0% %m mm mm mx xs s0 02 22 21 10 00 0% %m mm mm mm mm mx xm mx xb bt t1 1b bt t2 21 13 3计算计算例：测定某一油样的水分，称试样总重为例：测定某一油样的水分，称试样总重为3.45kg3.45kg，桶重为，桶重为0.21 0.21 kgkg，用分液漏斗分离出水的体积为，用分液漏斗分离出水的体积为450ml

31、450ml，质量为，质量为0.495kg0.495kg，称取经分离过的油样称取经分离过的油样55.00g55.00g，接受器中水的体积为，接受器中水的体积为1.50ml1.50ml，计算该样品的含水率。计算该样品的含水率。解：解：m m1 1=3450g=3450g，m m2 2=210g=210g，m m3 3=495g=495g，m m4 4=55.00g=55.00g； v v1 1=450ml=450ml，v v2 2=1.50ml=1.50ml m mv v乳乳=m=m3 3/v/v1 1=495/450=1.1g/cm=495/450=1.1g/cm3 3 w w乳乳= =乳乳v

32、v2 2/m/m4 4100%=1.1100%=1.11.50/55.001.50/55.00100%=3%100%=3%w=495+(3450-210-495)w=495+(3450-210-495)3%/(3450-210)3%/(3450-210)100%=17.82%100%=17.82%答：该样品的含水量是答：该样品的含水量是17.82%17.82%。计算计算1.1.所用溶剂必须不含水分，使用前必须脱水和过滤，以免因溶所用溶剂必须不含水分，使用前必须脱水和过滤，以免因溶剂带水而影响测定结果的准确性。剂带水而影响测定结果的准确性。2.2.试验用的仪器必须清洁干燥，水分接受器在试验过程中不应试验用的仪器必须清洁干燥，水分接受器在试验过程中不应有挂水现象。有挂水现象。3.