Chap络合滴定法PPT课件

1、2021-10-30化教分析化学化教分析化学12021-10-30化教分析化学化教分析化学2 ep: ag(cn)2- + ag+ agag(cn)2 白白21.122ag(cn)10ag cn k稳以配位反应为基础的滴定方法，叫以配位反应为基础的滴定方法，叫ag+ + 2cn- ag(cn)2-2021-10-30化教分析化学化教分析化学3 反应进行的非常完全，配合物相当稳定反应进行的非常完全，配合物相当稳定(k值大值大)。 反应必须按照一定的计量关系完成反应必须按照一定的计量关系完成(配位数固定配位数固定)。 反应速度快。反应速度快。 有适当的方法确定终点。有适当的方法确定终点。稳定性不是

2、太高。稳定性不是太高。各级配合物的稳定常数彼此相差不大。各级配合物的稳定常数彼此相差不大。2021-10-30化教分析化学化教分析化学4 以氨基二乙酸基团以氨基二乙酸基团n(ch2cooh)2为配位为配位基团的有机配位剂。基团的有机配位剂。最常见最常见: 乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸 ，edta ( h4y) 环己烷二胺四乙酸（环己烷二胺四乙酸（cydta） 乙二醇二乙醚二胺四乙酸乙二醇二乙醚二胺四乙酸 （egta）乙二胺四丙酸（乙二胺四丙酸（edtp）2021-10-30化教分析化学化教分析化学5分子量：分子量： 292.15，白色晶体。，白色晶体。溶解度：溶解度： 0.02 g /100 ml

3、 ，溶于，溶于naoh、nh3.h2o 。2021-10-30化教分析化学化教分析化学6分子量：分子量：372.24， 溶解度：溶解度： 11.1 g / 100 ml，0.3moll-1，ph 4.5。na2h2y2h2oka1ka2ka3ka4ka5ka610-0.9010-1.6010-2.0010-2.6710-6.1610-10.262021-10-30化教分析化学化教分析化学7edta的分布曲线：的分布曲线：(1) 在在ph 12时时, 以以y4-形式存在；形式存在；(2) y4-形式是配位的有效形式；形式是配位的有效形式；2021-10-30化教分析化学化教分析化学8 m + y

4、 = mym ym yk 稳定常数具有以下规律稳定常数具有以下规律：碱金属碱金属 碱土金属碱土金属 过渡金属、稀有金属过渡金属、稀有金属 高价高价 （绝对稳定常数）绝对稳定常数）lgk： 202021-10-30化教分析化学化教分析化学9 edta与一些常见金属离子配合物的稳定常数与一些常见金属离子配合物的稳定常数（ 溶液离子强度溶液离子强度 i = 0.1 moll-1，温度温度 293 k ）2021-10-30化教分析化学化教分析化学10 配位比简单：与大多数金配位比简单：与大多数金属离子形成属离子形成1 1的配合物；的配合物； 配合物的稳定性高；配合物的稳定性高； 配合物水溶性好；配合

5、物水溶性好； 配位能力强：能与大多数配位能力强：能与大多数金属离子形成配合离子；金属离子形成配合离子； 配合物颜色差别明显。配合物颜色差别明显。2021-10-30化教分析化学化教分析化学111、ml型配合物型配合物 m + y = mymymymykmymy离kmy1kk离2021-10-30化教分析化学化教分析化学12m + lml ml+ lml2 mln-1+ lmln1mlmlk 22ml mllk nn 1ml mllnk11mlmlk22122ml mlk kn12nml mlnnk kk2、mln型配合物型配合物2021-10-30化教分析化学化教分析化学131mlml各种型体

6、配合物的平衡浓度为：各种型体配合物的平衡浓度为：222ml mlnnnml ml2021-10-30化教分析化学化教分析化学14n 11nmllml kn 22n 1mllmlkmlmlnk 1211111nnnkkkkkk. 同样同样mln也存在逐级离解：也存在逐级离解：mlnmln-1 + l mln-1mln-2 + l mlm + l n1kk形离解2021-10-30化教分析化学化教分析化学15h16hy1hyakkh251akkh611akkhh11khhh212k khhhh6126k kk3、配合剂的质子化常数、配合剂的质子化常数y + h+ = hy hy + h+ = h2

7、y h5y + h+ = h6y 2021-10-30化教分析化学化教分析化学161、配合物型体的分布分数、配合物型体的分布分数m2n2212iim ml ml ml m mlmlmlm(1l )nc 2021-10-30化教分析化学化教分析化学170iiiimmm1m(1l )1lc111iiiim01m llmlm (1l )1llc n0mlml l1lnnnnnnnc 2021-10-30化教分析化学化教分析化学182021-10-30化教分析化学化教分析化学192、配合物各型体浓度的计算、配合物各型体浓度的计算00 mmm, mcc例题：在例题：在zn2+nh3溶液中，溶液中，czn

8、= 0.02mol l-1 ，nh3= 0.10 mol l-1 ，计算，计算zn2+、zn(nh3)42+。 解：解：已知lg1lg4 ：2.27、4.61、7.01、9.06 0ii2.2714.6127.0139.0645.101.272.614.015.0611l11 10101010101010101101 101010102021-10-30化教分析化学化教分析化学20 180. 610. 5zn02lmol1002. 010znc45.109.0640.0440423 44m0.041.74-1l10100.110zn(nh )100.0210mol lc 2021-10-30化

9、教分析化学化教分析化学212021-10-30化教分析化学化教分析化学22使使y参加主反应的能力降低，有参加主反应的能力降低，有hy、h2yh6y生成。生成。y(h)y y酸效应系数：酸效应系数：y = y + hy + h2y + + h6yy 为没有参加主反应的总浓度。为没有参加主反应的总浓度。2021-10-30化教分析化学化教分析化学23y = y + hy + h2y + + h6y26y(h)26126hiiy hy h yh yy1h h h 1h ih 为积累质子化常数。为积累质子化常数。从定义上看从定义上看： 2021-10-30化教分析化学化教分析化学2465a1a1a2a

10、6y(h)0a1a2a626a6a5a626126hia1a6i2ah h 11h hh h 1h 1h hkk kkk kkkk kk kk ih 为积累质子化常数。为积累质子化常数。2021-10-30化教分析化学化教分析化学25例题：在例题：在 ph = 5.0时，若时，若cy = 0.02 moll-1 ，y = ？hiy(h)i1h 10.3 516.4 1019.1 1521.1 2022.7 2523.6 305.266.424.091.092.316.496.451 1010101010101 10101010101010 916.450.02y7.1 10 mol l1020

11、21-10-30化教分析化学化教分析化学26不同不同ph时的时的 lgy(h) 2021-10-30化教分析化学化教分析化学27 酸效应系数随溶液酸效应系数随溶液ph增大而减小；增大而减小； y(h)的数值大，表示酸效应引起的副反应严的数值大，表示酸效应引起的副反应严重；重； 通常通常y(h) 1，y(h) = 1，表示，表示 y = y； 酸效应系数酸效应系数 = 1 / 分布系数。分布系数。 y(h) = 1 /0 2021-10-30化教分析化学化教分析化学28y = ynyy(n)nyyy nyyny1k若：若：y = yn1y n2y n3y +nny则：则：122nn112nn y

12、1n y2n yy(n)y(n )y(n )yn(n )y ny n yn yyyy1n n n1)(kknk 2021-10-30化教分析化学化教分析化学29yy + hy+ + h6y + nyyy(h)y6(n)y hyh y ny(y y)y 1yy2021-10-30化教分析化学化教分析化学30例题：某溶液含有例题：某溶液含有pb2+、ca2+均为均为0.010moll-1，在，在ph = 5.0时，用时，用edta滴定滴定pb2+，计算，计算yph = 5.0时，时，y(h)=106.45，kcay = 1010.6910.698.69y(ca)yy(h)y(n)6.458.698

13、.69y1 100.01 10110101 10lg8.69 2021-10-30化教分析化学化教分析化学31m(n)m mm 为没有参加主反应的总浓度。为没有参加主反应的总浓度。nm(n)n1niim mlml m mm1ll1l 2021-10-30化教分析化学化教分析化学32(2) 水解效应水解效应nm(oh)ohiim m(oh)m(oh) m mm1oh (3) 对对m的总的影响的总的影响12nmnnm(l)m(oh)mm(l )m(l )m(l )m mm mlml mohm(oh) m1(1)n2021-10-30化教分析化学化教分析化学33例题：计算例题：计算0.010moll

14、-1的锌氨溶液中的的锌氨溶液中的zn2+，已知，已知 ph = 10.0， nh3=0.10moll-1。2.4zn(oh)10ph = 10.0，14lg2.27 4.61 7.01 9.06、32.274.6127.0139.064zn(nh )1 100.1 100.1100.1100.1 1.272.614.015.065.101 1010101010 5.102.45.10zn10101 10 27.1015.100.010zn10mol l102021-10-30化教分析化学化教分析化学34m + y = mym ym ym yk（绝对形成常数）（绝对形成常数） 由于副反应的发生，

15、没有生成由于副反应的发生，没有生成my的金属离子为的金属离子为m，edta为为y。mymymymymymymymykk （条件形成常数）（条件形成常数） mymymylglglglgkk2021-10-30化教分析化学化教分析化学35条件稳定常数条件稳定常数: kmy kmy 是一个是一个1的数，的数， 值越大，值越大，kmy就越小，表就越小，表明溶液中明溶液中m与与y 参加主反应的能力降低，参加主反应的能力降低，my的稳定的稳定性降低。性降低。2021-10-30化教分析化学化教分析化学36例题：用例题：用edta滴定滴定0.010moll-1的锌氨溶液中的锌，的锌氨溶液中的锌， 游离氨的浓

16、度为游离氨的浓度为0.10moll-1 ，酸度，酸度ph = 10.0， 计算其条件稳定常数？计算其条件稳定常数？解：解：5.102.45.10zn0.45yy(h)101011010 lgkmy = 16.50 5.10 0.45 = 10.95 zny yzn h+nh3oh-2021-10-30化教分析化学化教分析化学37mmmyyymymym myy mymym y c vvvc vvvk cm、vm 为金属离子为金属离子浓度与体积浓度与体积cy、vy 为为edta浓浓度与体积度与体积2021-10-30化教分析化学化教分析化学382mmymmy1m (1)m 011cfkc kffy

17、ymm()c vfc v根据上式计算出不同阶段的金属离子的浓度。根据上式计算出不同阶段的金属离子的浓度。2021-10-30化教分析化学化教分析化学39设：用设：用edta滴定滴定zn2+ (ph=9.0 ，nh3=0.10moll-1 )czn = 0.02000moll-1 vzn = 20.00 mlcy = 0.02000moll-1 vzn + y = zny lgk zny = 16.50 1.28 5.10 = 10.12 zn = 0.02000 pzn = 1.70 2021-10-30化教分析化学化教分析化学40znyznyyy()()zn 20.00 0.0200020.

18、00cvcvvvvv v(ml)%zn pzn 10.0050.03.7 10-32.1819.8099.01.0 10-44.0019.9899.91.0 10-55.002021-10-30化教分析化学化教分析化学41spspzny6.06110.12znyzn y 0.02000210mol l10kpzn sp = 6.06spzn,spzny1pzn(plg)2ck2021-10-30化教分析化学化教分析化学42yznyznyyyznyznyy()()20.00y 0.0200020.000.0200020.00znyv20.00zny20.00zn y (20.00)cvcvvvv

19、vkkv v = 20.02 ml， 7.1210.1220.00zn 10100.02 pzn = 7.12 2021-10-30化教分析化学化教分析化学43v(ml)%zn pzn 0.000.002.0 10-21.7010.0050.03.7 10-32.1819.8099.01.0 10-44.0019.9899.91.0 10-55.0020.00100.08.7 10-76.0620.02100.17.5 10-87.1220.20101.07.5 10-98.1240.00200.07.5 10-1110.12突跃范围：在突跃范围：在ph = 9.0时，时，pzn = 5.00

20、 7.12。2021-10-30化教分析化学化教分析化学44（1）起点的高低与）起点的高低与m的浓度有关，在化学计量点的浓度有关，在化学计量点前前pm与与lgk my无关、与浓度大小有关。无关、与浓度大小有关。（2）从化学计量点开始，）从化学计量点开始，pm的计算受到的计算受到lgk my 的影响，的影响，lgk my越大，突跃范围越大。越大，突跃范围越大。2021-10-30化教分析化学化教分析化学452021-10-30化教分析化学化教分析化学462. 溶液溶液ph对滴定突跃的影响对滴定突跃的影响2021-10-30化教分析化学化教分析化学472. 溶液溶液ph对滴定突跃的影响对滴定突跃的

21、影响2021-10-30化教分析化学化教分析化学48 总之，突跃范围的总之，突跃范围的大小与大小与cm、lgk my 有关有关，一般认为当：，一般认为当： 时，时，方方可以进行准确滴定。可以进行准确滴定。spmmylg6c k2021-10-30化教分析化学化教分析化学49（1）金属指示剂是一些有机配位剂，）金属指示剂是一些有机配位剂，同时又是多元弱同时又是多元弱 酸或弱碱。酸或弱碱。（2）所生成的配合物颜色与游离指示剂的颜色不同。）所生成的配合物颜色与游离指示剂的颜色不同。 2021-10-30化教分析化学化教分析化学50滴定前：滴定前： ebt+ mg2+ = mg2+-ebt () (

22、) 滴定后：滴定后：mg + y = mgy 终点时：终点时： mg2+-ebt+ y= ebt + mg2+ - y () () mgymg-ebthlg8.69 0.458.24lg5.44kk（ ）例如：例如：在ph = 10.0时，用edta滴定mg2+，以ebt作指示剂。 2021-10-30化教分析化学化教分析化学512、适用、适用 ph 范围：范围： 金属指示剂也是多元弱酸金属指示剂也是多元弱酸(碱碱)，能随溶液，能随溶液ph变化而显示变化而显示不同的颜色；不同的颜色；例如：例如：ebt就是一个三元弱酸。就是一个三元弱酸。（pka1 = 3.0 pka2 = 6.3 pka3 =

23、 11.6）2021-10-30化教分析化学化教分析化学52(1) 在滴定的在滴定的ph范围内，范围内，inmin之间颜色有明显的之间颜色有明显的差别。差别。(2) 显色反应灵敏，迅速。显色反应灵敏，迅速。(3) 配合物配合物min的稳定性要适当。的稳定性要适当。 太大太大：终点滞后，或难以将滴定剂置换出来；终点滞后，或难以将滴定剂置换出来； 太小太小，终点提前；终点提前；(4)指示剂与金属离子生成的配合物应易溶于水指示剂与金属离子生成的配合物应易溶于水。2021-10-30化教分析化学化教分析化学53minminminkminminlgpmlginkm + in = min 理论变色点：理论

24、变色点：minpmlgk 变色范围：变色范围：minpmlg1k2021-10-30化教分析化学化教分析化学54min (h)minmin k：m + in = min tmin(h)minin(h)pmloglglgkkminminm in km + in = min tminpmlgk变色点时：变色点时：2021-10-30化教分析化学化教分析化学55即在终点时，即在终点时，eptmin(h)pmpmlgk终点误差小，则终点误差小，则pm = pmep pmsp要小，即选择指示要小，即选择指示剂时，使指示剂的剂时，使指示剂的min(h)splgpmk尽可能的与一致。tminin(h)mmi

25、n(h)mtmmin(h)tmin(h)pmlglglglglgpmlglgpmlgkkkk2021-10-30化教分析化学化教分析化学56(h)in-mglgk例题：在例题：在ph=10.0 ，用，用0.020moll-1的的edta滴定滴定0.020 moll-1的的mg2+。选择下列哪一种指示剂比较合适？终。选择下列哪一种指示剂比较合适？终点误差有多大？点误差有多大？： 5.44 3.13 7.80指示剂：指示剂： ebt nn mx（紫尿酸胺）（紫尿酸胺）mgyspspmgyspspmgylg8.700.458.258mgymgy 11pmg(pmglg)(2.008.25)5.132

26、2kkkpm = pmeppmsp= 5.44 5.13 =0.31 （选择（选择ebt）2021-10-30化教分析化学化教分析化学57例题：例题： 在在ph = 10.0时用时用0.020moll-1 edta滴定等浓滴定等浓度的锌，终点附近游离氨的浓度为度的锌，终点附近游离氨的浓度为0.10moll-1 ，应，应该选择什么指示剂？该选择什么指示剂？5.102.45.10zn10101 10 lgkmy = 16.50 5.10 0.45 = 10.95 1pzn(2.00 10.95)6.482pzn6.485.1011.58 选择选择ebt2021-10-30化教分析化学化教分析化学5

27、8指示剂与金属离子生成了稳定的配指示剂与金属离子生成了稳定的配 合物而不能被滴定剂置换。合物而不能被滴定剂置换。例如：例如：ebt fe3+、al3+、cu2+、ni2+封闭，三乙醇胺掩蔽。封闭，三乙醇胺掩蔽。原因：原因：1、minmykk2、min不具备良好的可逆性。不具备良好的可逆性。2021-10-30化教分析化学化教分析化学59滴定时，指示剂与滴定时，指示剂与edta的置换作用的置换作用 进行的缓慢而使终点拖后变长。进行的缓慢而使终点拖后变长。水溶液中易被氧化。水溶液中易被氧化。例：例：pan在温度较低时易发生，在温度较低时易发生， 可加有机溶剂或加热的方法解决之。可加有机溶剂或加热的

28、方法解决之。原因：原因：1、指示剂或、指示剂或min的溶解度小。的溶解度小。 2、 min的稳定性略小于的稳定性略小于my的稳定性。的稳定性。2021-10-30化教分析化学化教分析化学60 黑色粉末，有金属光泽，常在黑色粉末，有金属光泽，常在ph范围范围 910 滴定滴定 zn2+、mg2+、cd2+、pb2+ 时使用。单独滴定时使用。单独滴定ca2+时，变色不敏锐，常用于滴定钙、镁合量。时，变色不敏锐，常用于滴定钙、镁合量。1) 其水溶液易发生聚合，需加三乙醇胺防止；其水溶液易发生聚合，需加三乙醇胺防止；(2) 在碱性溶液中易氧化，在碱性溶液中易氧化， 加还原剂（抗坏血酸）；加还原剂（抗坏

29、血酸）；(3) 不宜长期保存。不宜长期保存。2021-10-30化教分析化学化教分析化学61 六元弱酸，六元弱酸，ph6.3为为。而而m-xo颜色颜色，只适合，只适合phk ny 。将将n看成干扰离子，计算满足看成干扰离子，计算满足lg (cmkmy) 6。当当m滴定完成后，若此时的滴定完成后，若此时的kny足够的大，即足够的大，即 可滴定可滴定n离子。离子。4、nin不产生干扰色不产生干扰色2021-10-30化教分析化学化教分析化学831y(n)y(h)yspn,ncspn,nyspn,nynyy(n)1n1ckckksp： kmy 与与kny之间的差别应该有多大，才可之间的差别应该有多大

30、，才可以进行分步滴定呢？以进行分步滴定呢？（只考虑对（只考虑对edta的影响。）的影响。） （1）在高酸度时，酸效应是主要的。即）在高酸度时，酸效应是主要的。即y(h)yy(h)mymylglglgkk（相当于单一离子）（相当于单一离子）2021-10-30化教分析化学化教分析化学84spn,nyy(n)yck（2）酸度低时，忽略酸效应。）酸度低时，忽略酸效应。y(n)mymylglglgkkspn,nymylglglgckkspn,lglgck 6lglglglglgnmspn,spm,myspm,cckcckkc2021-10-30化教分析化学化教分析化学85 若若cm = cn时，时，l

31、g6k上式提供了对混合离子进行分步滴定的可能性。上式提供了对混合离子进行分步滴定的可能性。 lg6ck2021-10-30化教分析化学化教分析化学86n + in nin ninninninkepn,epncninn,epnininkcnin1in10ninn,eplg1kc 即不产生即不产生nin的颜色，而干扰终点的判断。的颜色，而干扰终点的判断。2021-10-30化教分析化学化教分析化学87例例：ph = 9.00，用0.020moll-1 edta滴定等浓度的zn2+（1）若共存210-4 moll-1mg2+是否干扰滴定？（2）若共存210-2moll-1 ca2+是否干扰滴定？解：

32、解：lgkzny = 16.5 lgkmgy = 8.7 lgkcay = 10.7 8 . 9)0 . 40 . 2()7 . 85 .16(lgck（不干扰）（不干扰）mg：2021-10-30化教分析化学化教分析化学88622.13)22.1500. 2(lgznyepznkc（可以准确滴定zn2+） 14 . 0)4 . 40 . 4(lgebt-mgepmgkc（mg-ebt会产生干扰色） 2021-10-30化教分析化学化教分析化学89115. 1)85. 200. 4(lgebt-caepca,kc结论：可以准确测定结论：可以准确测定zn2+。8 . 5)0 . 20 . 2()

33、7 .105 .16(lgck（干扰不严重）（干扰不严重）ca：622.13)22.1500. 2(lgznyepznkc2021-10-30化教分析化学化教分析化学90例题：有例题：有ag+、zn2+混合溶液，浓度均为混合溶液，浓度均为0.02moll-1调调节节ph = 10.0，终点时，终点时nh3 = 0.10moll-1 ，测定，测定zn2+时时ag+是否干扰？是否干扰？40. 5240. 740. 3)ag(nh101 . 0101 . 0101347. 145. 040. 532. 7lgagyk95.1045. 010. 550.16lgznyk648. 947. 195.10

34、lgk ag+不干扰不干扰zn2+的滴定。的滴定。解法解法1 1： 2021-10-30化教分析化学化教分析化学91解法解法2： 40. 740. 5)ag(nh101001. 0gaag383. 110101ag140. 732. 7agyy(ag)k65. 3183. 110145. 0y(ag)y(h)y56. 0lgy884.1056. 010. 550.16lgznykzn2+能够准确的被滴定。能够准确的被滴定。2021-10-30化教分析化学化教分析化学92例如：用例如：用0.02 moll-1的的edta滴定等浓度的滴定等浓度的bi3+、pb2+混合液。混合液。690. 904.

35、1894.27lgk lgck足够大时足够大时，分步滴定可以通过利用控制分步滴定可以通过利用控制酸度进行分别滴定。酸度进行分别滴定。 2021-10-30化教分析化学化教分析化学93（1）滴定）滴定bi3的酸度范围：的酸度范围：94.19894.278lglgbiyy(h)k7 . 0phmin时，0 . 1ph 01.18lgy(h)1 . 0lgbi(oh)04.1604.182pbyy(pb)1001. 0101pb1k01.1801.1804.16y1011010683. 7)01.181 . 094.27(0 . 2lgbiykc可以准确滴定可以准确滴定bi3+2021-10-30化

36、教分析化学化教分析化学94641. 9)45. 604.18(302. 0lglgpbysp2kc时，0 . 5ph 86. 9604.18302. 0lg6lglglgpbysp2pb,y(h)kc（2）滴定）滴定pb2的酸度范围：的酸度范围：3 . 3phmin146. 693.142sp-lmol1001. 010pbohk54. 7phmax考虑考虑xo的变色范围，通常在的变色范围，通常在ph=56之间。之间。可以准确滴定可以准确滴定pb2+2021-10-30化教分析化学化教分析化学95例如：用例如：用0.02000 moll-1的的edta滴定一含有浓度均滴定一含有浓度均为为0.0

37、20 moll-1 的的zn2+、ca2+混合液。混合液。（1）判断能否分步滴定？）判断能否分步滴定？（2）xo作指示剂，在作指示剂，在ph=5.0时的终点误差？时的终点误差？解解：（：（1）680. 570.1050.16lgk（2）zny yzn h+ca2+70. 870.10y(ca)1001. 010170. 845. 670. 8y10110102021-10-30化教分析化学化教分析化学9680. 770. 850.16lgznyk9 . 4)8 . 70 . 2(21pznsp0.14.94.8pzn%06. 0%100101010108 . 721 . 01 . 0teph=

38、5.58 . 04.97 . 5pzn%8 . 0%100101010108 . 728 . 08 . 0teph=5.02021-10-30化教分析化学化教分析化学97配合掩蔽的条件：配合掩蔽的条件： knlkny，且，且nl无色。无色。 l不与不与m生成配合物，或生成配合物，或kml kmy。 掩蔽剂的使用酸度。掩蔽剂的使用酸度。2021-10-30化教分析化学化教分析化学98例题：有例题：有 al3+、zn2+混合溶液，浓度均为混合溶液，浓度均为0.020mol l-1用同浓度的用同浓度的edta在在ph = 5.5时对时对zn2+进行滴定。终点进行滴定。终点时时f- = 0.10mol

39、 l-1问在此条件下能否准确滴定问在此条件下能否准确滴定zn2+ ？ 解：解：lgkzny = 16.50，lgkaly = 16.30，lgy(h)=5.51 2021-10-30化教分析化学化教分析化学9956.1484.1337.1475.1300.1215. 913. 5684.19537.19475.17300.15215.1113. 6al(f)10101010101010110. 01010. 01010. 010 10. 01010. 01010. 010156.1656.143101001. 0al55. 11010156.163 .16y(al)51. 551. 5y101

40、55. 110899.1051. 550.16lgznyk可以准确滴定可以准确滴定zn2+2021-10-30化教分析化学化教分析化学100例题：例题：p252 第第30题题03.2283.2160.2182.1987.10883.29660.27482.23287.12hg(i)1010101010110101010 10101010103.2403.2222101010hg解：解：(1)2021-10-30化教分析化学化教分析化学10111010103.2480.21y(hg)65. 465. 4y10111041. 059. 251. 157. 010. 0841. 5649. 4443

41、. 321 . 2cd(i)1010101010110101010 10101010140.1141. 065. 446.16lgcdyk掩蔽的非常完全。掩蔽的非常完全。2021-10-30化教分析化学化教分析化学102(2)1-03.15-0 . 903.24-lgxohgkc(3)spsp1pcd(2.00 11.40)6.702pcd6.70.417.11pcd5.57.111.61 %08. 0%100101010104 .11261. 161. 1te2021-10-30化教分析化学化教分析化学103上例中，如果想测定上例中，如果想测定ca的含量。的含量。终点滴定edtann212)

42、naoh(phmg(oh)沉淀不完全，掩蔽效率不高。沉淀不完全，掩蔽效率不高。共沉淀现象。如吸附了共沉淀现象。如吸附了m，误差大。吸附了，误差大。吸附了in，终，终点不清。点不清。沉淀有颜色，体积大，影响终点观察。沉淀有颜色，体积大，影响终点观察。2021-10-30化教分析化学化教分析化学1043、氧化还原掩蔽法、氧化还原掩蔽法584. 210.2594.27lgfe3：k561.1333.1494.27lgfe2k：例如：例如：共存的fe3+干扰bi3+的测定。 4 fe3+ 2 nh2oh = 4 fe2+ + n2o + h2o + 4 h+此方法只适用于具有变价的离子，如cr3+、m

43、n2+等。2021-10-30化教分析化学化教分析化学105 在金属配合物中，加入一种试剂，将已被配位的金属离子（配位剂）释放出来的过程叫解蔽。4、解蔽方法、解蔽方法例如：例如：测定铜合金中的zn2+、pb2+。22424kcn10)ph（nhpb、cu(cn)、zn(cn)3试液）（测定2滴edta224zn终点zn、cu(cn) 甲醛滴定）终点（测8 : 12edtaebtpb2021-10-30化教分析化学化教分析化学106 在kmy与kny比较接近，而kml与knl相差较大时，即可选用l作滴定剂。例如：lgkmgy = 8.70 lgkcay = 10.70 lgkmgl = 5.20

44、 lgkcal = 11.0 (legta)四、选用其他滴定剂四、选用其他滴定剂2021-10-30化教分析化学化教分析化学107五、预先分离五、预先分离 沉淀法、萃取法、离子交换法、色谱分离法等。沉淀法、萃取法、离子交换法、色谱分离法等。例：欲测定混合液中的例：欲测定混合液中的co2+、ni2+，须进行离子交换分离。须进行离子交换分离。例：磷矿石中含例：磷矿石中含fe3+、al3+、ca2+、mg2+、po43-及及f-， f- ，能生成，能生成alf63-，caf2，加酸，加热，生成，加酸，加热，生成hf。2021-10-30化教分析化学化教分析化学108大多数金属离子可采用大多数金属离子

45、可采用edta直接滴定。简单，误差小。直接滴定。简单，误差小。例如：例如： ph = 1，滴定滴定bi3+； ph = 1.52.5，滴定滴定 fe3+； ph = 2.53.5，滴定滴定th4+； ph = 56，滴定滴定 zn2+、pb2+、cd2+及稀土；及稀土； ph = 910，滴定滴定z n2+、mn2+、cd2+和稀土；和稀土； ph = 10，滴定滴定mg2+； ph = 1213，滴定滴定ca2+。一、一、 直接滴定直接滴定7-8 配位滴定的方式和应用配位滴定的方式和应用2021-10-30化教分析化学化教分析化学109不能直接滴定的是：不能直接滴定的是：1、反应速度慢的。2、金属、碱土金属my不稳定的。3、无合适的指示剂、对指示剂发生封闭、僵化现象。4、阴离子。2021-10-30化教分析化学化教分析化学110二、二、 返滴定返滴定例如：a13+直接滴定，反应速率慢，al3+对二甲酚橙等指示剂有封闭作用，al3+易水解。故宜采用返滴定法。a13+edta准确过量ph 3.5a1-edtaa1y过量edta二甲酚橙ph56zn2+标准溶液alyzny例如：测定ba