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1、体型缩聚中凝胶点的预测 报 告 人：xxx 报告时间：xxxxxxx目录前言凝胶点的预测方法前言基础知识交联型聚合反应的三个阶段预测凝胶点的意义 缩聚反应：缩聚反应是缩合聚合的简称，是多次缩合重复结果形成缩聚物的过程。缩合和缩聚反应的结果，除主产物外，还伴有副产物（一般为小分子）。 线形缩聚：2-官能度或2-2官能度单体作为原料，进行缩合聚合最终形成长链大分子的反应。 体型缩聚：某一双官能度的单体与另一官能度大于2的单体一起缩聚时，先进行支化而后形成交联结构的三维体型缩聚物的缩聚过程。 凝胶化现象：多官能团单体聚合到某一程度，开始交联，粘度突增，气泡也很难上升的现象称作凝胶化现象。 注：产生凝

2、胶化现象时并非所有的聚合产物都是交联高分子，而是既含有不溶性的交联高分子，又含有溶解性的支化或线形高分子，不能溶解的部分叫凝胶，能溶解的部分叫溶胶。 凝胶点：开始出现凝胶瞬间的临界反应程度称作凝胶点。 交联型聚合反应根据其反应程度与凝胶点的比较，可把其聚合反应过程分为以下三个阶段： 甲阶聚合物：ppc 甲阶聚合物既可以溶解也可以熔融，其微观结构为线型或支链型；乙阶聚合物仍然可以熔融，但通常溶解性较差，其微观结构为线型或支链型；丙阶聚合物由于高度交联，既不能溶解，也不能熔融，不具备加工成型性能，其微观结构为网状 。因此对于交联型逐步聚合反应，合成时通常在p2），例如2-2-3体系。 令pa、pb

3、分别为基团a和b的反应程度，为支化单元（af） 中a基团数占混合物中a总数的分率为a-a中的a基团数占混合物中a总数的分率，则： 基团b和支化单元af反应的概率为pb 基团b和非支化单元a-a反应的概率为pb （1- ） 因此形成上述两支化点间链段的总概率为各步反应概率的乘积： papb (1- ) pa npb ，其中指数n代表b-b-a-a重复n次，概率就应该自乘n次，即pb (1- ) pa n，对所有的n值（0+）进行加和。n=0+papb (1- ) npapb papb papb (1- )1= 将两基团数比r=pb /pa代入上式得： 由上式即可算出多官能团体系缩聚时任一转化程度下的值，再联立式可得： =p2ap2ap2bp2b(1- )(1- )rr1-rcf11=(pa)c=1r+f-21/2r几个特例： 两基团数相等时，即r=1，且pa=pb=1，则： =p2p2(1- )1-pc=1+f-21/21 无a-a分子（ =1），

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