有害物质基础培训教材

1、1.有害物质定义有害物质定义2.有害物质的危害性有害物质的危害性3.相关法规、指令相关法规、指令&标准标准4.rohs指令指令5.reach法规法规6.卤素项目管控卤素项目管控7.材料含有环境物质管理流程材料含有环境物质管理流程8.环境资料解读环境资料解读n 首次注意到电气、电子设备中含有对人体健康有害的重金属是2000年荷兰在一批市场销售的游戏机中的电缆中发现镉。事实上，电气电子产品在生产中目前大量使用的焊锡、包装箱印刷的油墨都含有铅等有害重金属。电子电气设备electrical and electronic products: 需要依赖电流或者电磁场才能正常工作的产品，设计使用电压

2、为交流电不超过1000v和直流电不超过1500v，产生、传递和测量这样电流和磁场的设备。n 1.在iecq-hspm体系的定义中，凡是在欧盟rohs及weee指令规范的物质，就是危害物质，包括铅、镉、汞、六价铬、pbb以及pbde。n 2.其它根据自己或客户的要求，或是不同地区、国家所 订定的危害物质也包括在内。但以rohs指令为基本项目。1. iecq即国际电工委员会电子元器件评定体系，隶属于国际电工委员会，是世界范围内唯一对电子元 器件进行全面质量评估的批准和认证机构。2. hspm即hazardous substance process management, 有害物质过程管理 3. 其

3、它不同地区、国家有害物质要求： 3.1 挪威pohs指令（18项管控物质：tbbp、pfos等）; 3.2 无卤素要求（f、cl、br、i、at）; 3.3 欧盟reach法规(涉及3000余种化学物质:cmr物质，svhc物质等)项目有害物质对人体危害性镉（镉（cdcd）胃痉挛、损伤肾、高血压、减少血液中的铁含量铅铅(pb(pb) )危害主要表现在对神经系统、血液系统、心血管系统、骨骼系统等终生性的伤害上,引起消化、神经、呼吸和免疫系统急性或慢性毒性影响，通常导致肠绞痛、贫血和肌肉瘫痪等病症，严重时可发生脑病甚至导致死亡的现象。 汞汞(hg)(hg)慢性中毒主要表现为口腔发炎、肌肉震颤和精神

4、失常等。尚可有体重减轻、性功能减退，妇女月经失调或流产以及有甲状腺机能亢进、周围神经病变。六价铬六价铬(cr6+)(cr6+)为吞入性毒物/吸入性极毒物，皮肤接触可能导致敏感；更可能造成遗传性基因缺陷，吸入可能致癌，对环境有持久危险性。pbbpbbpbdespbdes阻燃剂，具有很强的脂溶性,可以沉积生物体的脂肪组织并进行累积.具有和多溴联苯类似的神经毒性,会对肝和神经系统的发育造成毒害,同时干扰甲状腺内分泌,可能致癌或引起生物性别错乱.rohs指令指令2002/95/ec 关于限制在电子电器设备中使用某些有害成分的指令关于限制在电子电器设备中使用某些有害成分的指令weee指令指令2002/9

5、6/ec 废旧电子电气废旧电子电气设备指令设备指令eup指令指令2005/32/ec 关于制定能耗产品环保设计要求框架的指令关于制定能耗产品环保设计要求框架的指令reach法规法规 2007/06/01 化学品注册、评估、许可和限制化学品注册、评估、许可和限制pohs禁令禁令2008/01/01 挪威挪威消费性产品中禁用特定有害物质消费性产品中禁用特定有害物质rohsrohs种类种类通常含有通常含有rohsrohs 的物料的物料镉（镉（cdcd）油漆、油墨、色粉、电镀件、树脂稳定剂、led 、萤光灯、ni-cd电池等铅铅(pb(pb) )油漆、油墨、色粉、树脂稳定剂、焊锡、pcb 、合金、连接

6、器、电缆、玻璃、陶瓷等汞汞(hg)(hg)继电器、开关、传感器、萤光灯、放电灯、电池等六价铬六价铬(cr6+)(cr6+)油漆、油墨、色粉、电镀件、螺丝、钢材等多溴联苯多溴联苯(pbb)(pbb)塑胶(abs 、pp 、pe 等)、树脂、pcb 、标签等多溴联苯多溴联苯醚醚(pbde)(pbde)塑胶(abs 、pp 、pe 等)、树脂、pcb 、标签等 欧盟rohs及客户6大有害物质管控限值对照表序号名称单位（ppm）备注重金属有机溴化物镉(cd)铅(pb)汞(hg)六价铬(cr6+)多溴联苯(pbbs)多溴联苯醚(pbdes)1欧盟100100010001000100010002索尼510

7、0100 100 100 100 3东芝75100010001000100010004松下20100100 100 100 100 序号序号物物 质（中文名称）质（中文名称）1蒽24,4-二氨基二苯基甲烷3邻苯二甲酸二丁酯 4氯化钴 5五氧化二砷 6三氧化二砷 7二水(合)重铬酸钠 8二甲苯麝香9邻苯二甲酸二(2-乙基已醇)酯 10六溴环十二烷11 短链氯化石蜡12三丁基氧化锡 13砷酸氢铅14邻苯二甲酸丁芐酯 15三乙基砷酸酯 欧盟欧盟2008年年6月月18日公布日公布reach中第中第一批面向公众的一批面向公众的svhc调查物质，共调查物质，共16种物质。后经修订去除环十二烷剩下种物质。后

8、经修订去除环十二烷剩下15种高关注物质种高关注物质. 序号序号物物 质（中文名称）质（中文名称）1蒽油2蒽油，蒽糊，轻油3蒽油，蒽糊，蒽馏分4蒽油，含蒽量少5蒽油，蒽糊6高温煤焦油沥青7丙烯酰胺8硅酸铝耐火陶瓷纤维9氧化锆硅酸铝耐火陶瓷纤维102，4-二硝基甲苯11邻苯二甲酸二异丁酯12铬酸铅13钼铬红（c.i.颜料红104）14铅铬黄（c.i.颜料黄34）15磷酸三（2-氯乙基）酯 20102010年年1 1月月1313日，欧洲化学品署日，欧洲化学品署echaecha确认确认1414种物质被归入种物质被归入reachreach法规授权候法规授权候选清单中。选清单中。 丙烯酰胺虽然被确定为高关

9、注度物质，丙烯酰胺虽然被确定为高关注度物质，却暂时未被列入授权候选清单。却暂时未被列入授权候选清单。最新动态：欧盟最新动态：欧盟echa 2010echa 2010年年3 3月月3030日恢日恢复复 丙烯酰胺丙烯酰胺列入第二批高关注物质清列入第二批高关注物质清单单 , ,此后此后svhcii svhcii 变成变成1515种了。种了。 序号序号物物 质（中文名称）质（中文名称）1硼酸2无水四硼酸钠3七水合四硼酸钠4铬酸钠5铬酸钾6重铬酸铵7重铬酸钾8三氯乙烯 2010年年 6月月18日，日，echa正式将第三正式将第三批包含批包含8项物质的项物质的svhc列入候选清单列入候选清单提案提案. 1

10、.1.卤素应用：卤素应用：n 前四种元素在产品中特别是在聚合物材料中以有机化前四种元素在产品中特别是在聚合物材料中以有机化合物形式存在。合物形式存在。n 目前应用于产品中的卤素化合物主要为阻燃剂：目前应用于产品中的卤素化合物主要为阻燃剂： pbb pbb ， pbde pbde ， tbbp-a tbbp-a ， pcb pcb ，六溴十二烷，三溴苯酚，六溴十二烷，三溴苯酚，短链氯化石蜡；短链氯化石蜡；n 用于做冷冻剂、隔热材料的臭氧破坏物质：用于做冷冻剂、隔热材料的臭氧破坏物质： cfcs cfcs 、 hcfcshcfcs 、 hfcshfcs 等。等。n pbb pbb ， pbde p

11、bde ， tbbpa tbbpa 等溴化阻燃剂是目前使用较多等溴化阻燃剂是目前使用较多的阻燃剂，主要应用在电子电器行业，包括：电路板、的阻燃剂，主要应用在电子电器行业，包括：电路板、电脑、燃料电池、电视机和打印机等等。电脑、燃料电池、电视机和打印机等等。 2.危害：危害：n 在塑料等聚合物产品中添加卤素（氟，氯，溴，碘）用以提高燃点，其优在塑料等聚合物产品中添加卤素（氟，氯，溴，碘）用以提高燃点，其优点点 是：燃点比普通聚合物材料高，燃点大约在是：燃点比普通聚合物材料高，燃点大约在 300 。燃烧时，会散发出。燃烧时，会散发出卤化气体（氟，氯，溴，碘），迅速吸收氧气，从而使火熄灭。但其缺点卤

12、化气体（氟，氯，溴，碘），迅速吸收氧气，从而使火熄灭。但其缺点是释放出的氯气浓度高时，引起的能见度下降会导致无法识别逃生路径，是释放出的氯气浓度高时，引起的能见度下降会导致无法识别逃生路径，同时氯气具有很强的毒性，影响人的呼吸系统，此外，含卤聚合物燃烧释同时氯气具有很强的毒性，影响人的呼吸系统，此外，含卤聚合物燃烧释放出的卤素气在与水蒸汽结合时，会生成腐蚀性有害气体（卤化氢），对放出的卤素气在与水蒸汽结合时，会生成腐蚀性有害气体（卤化氢），对一些设备及建筑物造成腐蚀。一些设备及建筑物造成腐蚀。 n 这些含卤阻燃剂材料在燃烧时产生二恶英，且在环境中能存在多年，甚至这些含卤阻燃剂材料在燃烧时产生二

13、恶英，且在环境中能存在多年，甚至终身累积于生物体，无法排出。终身累积于生物体，无法排出。 3、限制卤素的法规、限制卤素的法规n (1)(1) 欧盟欧盟2002/95/ec2002/95/ec 限用物质限用物质: :含溴的阻燃剂含溴的阻燃剂n (2)(2) 全球全球蒙特利尔议定书蒙特利尔议定书 限用物质限用物质:5:5种氟氯烷碳化合物种氟氯烷碳化合物(crcs(crcs) )和和3 3种哈龙种哈龙(halon(halon) )n (3) 151(3) 151个国家和组织个国家和组织斯德哥尔摩公约斯德哥尔摩公约 限用物质限用物质: :有机氯农药六氯苯有机氯农药六氯苯(hcb) (hcb) 、多氯联

14、苯、多氯联苯(pcbs) (pcbs) 、多氯二苯并、多氯二苯并 对二恶英对二恶英(pcdds(pcdds) )和对氯二苯并呋喃和对氯二苯并呋喃(pcdfs(pcdfs) )n (4) iec (4) iec 印刷板材料的法规印刷板材料的法规 iec 61249-2-21iec 61249-2-21 最大限量最大限量:氯、溴、总体卤素氯、溴、总体卤素n (5) (5) 客户要求客户要求 lglg卤素标准卤素标准: br700ppm: br700ppm；clcl700ppm;br+cl1100ppm700ppm;br+cl1100ppm 均质材料均质材料: 放在特定的位置上放在特定的位置上,以达

15、到特定的使用目的以达到特定的使用目的,因此不能因此不能分割的均一材料与可以分割的均一材料都看做为复合材料。分割的均一材料与可以分割的均一材料都看做为复合材料。 （1）均质材料例：既没有涂层又无其他附属品，只是单一的塑胶材质的称 之为均质材料。 （2）当有涂层，印刷层或镀层等复数叠层的时候，将各个单一层称之为均 质材料。例：塑料、陶瓷、玻璃、金属、合金、纸、涂料、油墨等。 机械分离：运用机械手段进行有效的划分和获取均一材料的过机械分离：运用机械手段进行有效的划分和获取均一材料的过程，包括旋开、切割、刮削、挤压和研磨等。程，包括旋开、切割、刮削、挤压和研磨等。公司公司icp报告规格要求：报告规格要

16、求：报告项目：报告项目：a. .检测单位名称及地址；检测单位名称及地址；b.b.报告编号报告编号;c.;c.检测日期检测日期;d.;d.检测人姓检测人姓名、检测负责人姓名、实验室主管签章名、检测负责人姓名、实验室主管签章;e.;e.测试样品叙述测试样品叙述;f.;f.前处理方法前处理方法;g.;g.检测方法检测方法iec62321;(rohsiec62321;(rohs测试测试);h.);h.检测仪器侦测极限值检测仪器侦测极限值;i.;i.检测结果检测结果;j.;j.检检测流程图测流程图;k.;k.样品外观及其各测试部位之相片样品外观及其各测试部位之相片. . 选择取得选择取得iso17025

17、iso17025认证的测定机关，如有客户要求指定检测公司依其规定，认证的测定机关，如有客户要求指定检测公司依其规定，建议使用英文报告；建议使用英文报告；(lg(lg指定：指定：sgssgs、itsits、aovaov、cticti、hct)hct)不能进行不能进行edxedx和和spotspot测试等的定性分析，要用测试等的定性分析，要用icpicp和和 gc/msgc/ms进行定量的分析进行定量的分析; ; 所有的前处理方法，为了达到完全溶解的目的，必须所有的前处理方法，为了达到完全溶解的目的，必须 在测试报告书中明记在测试报告书中明记“样品己完全溶解样品己完全溶解”字样。字样。 jamp 是几家日本公司发起成立的关于申明产品中化学物质的一个组织。是几家日本公司发起成立的关于