有机化学第二版高占先课后习题第13章答案

1、第13章 杂环化合物13-1 命名下列化合物或写出结构式。（1）4-甲基-2-乙基噻唑 （2）2-呋喃甲酸（3）N-甲基吡咯 （4）2,3-吡啶二甲酸（5）3-乙基喹啉 （6）5-异喹啉磺酸（7）3-吲哚乙酸 （8）6-氨基嘌呤 （9）4-甲基-2-乙基咪唑13-2 下列化合物是否是极性分子？若是，请标出分子偶极矩的方向。它们都是极性分子，偶极矩方向如下：NHONHONH2N芳香结构13-3 下列化合物有无芳香性？。（1）、（2）、（4）、（5）和（6）有芳香性；（3）无芳香性。13-4 指出下列各组化合物的碱性中心，按碱性由强到弱排列成序（1）氮原子为碱性中心，CBDA。（2）A的两个氮均为

2、碱性中心； B氮原子为碱性中心；C中双键氮为碱性中心ACB，B由于孤对电子参与芳香性大键，故碱性极弱。13-4 指出下列各组化合物的碱性中心，按碱性由强到弱排列成序。（1）氮原子为碱性中心，CBDA。（2）A的两个氮均为碱性中心；B氮原子为碱性中心；C中双键氮为碱性中心。ACB，B由于孤对电子参与芳香性大键，故碱性极弱。13-5 判断下列化合物中每个氮原子的杂化状态并比较氮原子的碱性强弱。NClNH CH2CH2CH2CH2N(CH3)2NNCH2CH2NH2HNNCH3CH3CH3OCOH3CHNABCABCABC(1)(2)(3)（1）Asp3杂化 B. sp2 杂化 C.sp3杂化；碱性

3、：CBA。（2）Asp2杂化 B. sp2 杂化 C.sp3杂化；碱性：CAB。（3）Asp2杂化 B. sp3 杂化 C.sp3杂化；碱性：CBA。13-6 用简便合理的方法除去下列化合物中的少量杂质。（1）苯中少量的噻吩 （2）甲苯中少量的吡啶（3）吡啶中少量的六氢吡啶 解：（1）向混合物中加入浓H2SO4，振摇、静止，使生成的2-噻吩磺酸溶于下层的硫酸 中得以分离。（2）用稀HCl洗涤，吡啶成盐溶于盐酸中，与甲苯分层得以分离。（3）加入对甲苯磺酰氯；则六氢吡啶生成磺酰胺沉淀，过可除去。或利用吡啶与六氢 吡啶碱性的差异与酸反应除去。 13-7 试比较下列化合物的亲电取代反应活性及芳香性的大

4、小。(1)(2)(3)SON解：亲电取代反应活性：（2）（1）（3）；芳香性：（3）（1）（2）。13-8 完成下列反应式。(1)OH3C(CH3CO)2O/BF3OH3CCOCH3OCHO(CH3CO)2OCH3COONaH2OH3O(2)(3)OCH=CHCOONaOCH=CHCOOHOCHOCl浓NaOHOCH2OHClOCOONaCl+(5)Br2NNCH3CHO(6)(4)OCH=CHCHOOCHO稀NaOHSNO2HNO3/H2SO4HOAcSNO2BrCH3NNCH3O2NKMnO4/H+(7)NCH3PCl5Cl2/NaOHNH3NCOOHNCOClNCONH2NNH2HCHO

5、H+(8)-H2OOH-NCH3CH3+NCH2CH2OHCH3NCH=CH2CH3 ,(CH3CO)2OCH3C(9)S+ONO2OSNO2(10)浓H2SO4SSSO3H(11)KMnO4, OH-NHOOCN(12)HNO3/H2SO4+NNNNO2NO2(13)HNO3/H2SO4NPCl3PhCO3HNONONO2NNO2(14)(1)NaNH2NNNH2(2)H2ONH(15)CHCl3/KOHKOH(S)NHCHO(16)H2SO4PhNO2CH3CH=CHCHONHNH2-H2O+NHCHCH2CHOCH3CH3NCH3(17)CH3II-NCH3COClNCH3Cl-NCOC

6、H3H2O(18)n-BuLiN200甲苯硝基苯NBu-n13-9 完成下列转化 H+(2)OCHO(2) H2OHOCH2CH2OHOCHOO2NOCHOOOCHO(1)CH3COONO2OCHOO2N(1)NaNO2/HBrN(2) H2O(1)NaNH2/0NNH2NBrNNBrNN2BrCuBrHBrH3O(3)H2SO4NNaOHNNOHNSO3HNOHNONa(4). H2SO4CH3CH=CHCHO(CH3CO)2ONH2NNO2CH3NH2NHCOCH3H2SO4,HNO3NO2NHCOCH3NO2NH2NO2NO2H2ONNO2CH3(5)(1)(C2H5)2O,-5Br2O

7、OBrOMgBrOHOOOMgOOOHO(2) H3O(6)H2SO4(CH3CO)2OBF3OO H3OOCOOHO2NOOCOOHO2NCOCH3Cl2 / NaOHHNO3OCOCH3O2NOCOONaO2N13-10选择适当原料合成下列化合物。(1)PCl5KMnO4/H+NCH3AlCl3C6H6NCOOHNCOClNCO(2)H2SO4180NH2NH2HO3SH2NSO2ClNNH2H2NSO2NHNPCl5H+,H2ONH2NNH2H3COCHNSO2NHN(CH3CO)2ONHCOCH3HOSO2ClNHCOCH3ClO2STMH2SO4(CH3CO)2O(3)H2SO4,

8、C6H5NO2CH3CH3NO2CH3NH2CH3NHCOCH3CH3NHCOCH3NO2CH3NH2NO2NH3CNO2NHOOCNO2HNO3Fe/HClH2SO4HNO3CH2=CHCHOH3O(1)KMnO4 / OH-(2) H3ONH2(4)H2SO4, 2 CH2=CHCHOH2N+NO2O2NNNH2SO4(5)H2SO4, C6H5NO2,CH3CH3NO2NHOOCHNO3Fe/HClCH3CH=CHCHOKMnO4 / H+COOHNO2COOHNH2CH313-11推测化合物构造式 NaOHOOCHOOCOOHOCOONaO碱石灰13-12 尼古丁（nicotine）的

9、全合成路线，自查文献填写各步反应所需试剂，并指出各步反 应的类型。 ( CH3COONa )NCOOEtNOCH3NCONOCH3NOCOOHNHCH3NONHCH3NBrNH2CH2BrNNCH3+( H3O )( )-CO2( 1 H2 / Pt )( OH- )( 2 HBr)13-13 举例说明下列各组化合物在化学性质上的区别。 (1)NH3COCH3NHC2H5ON ON与与(2)（1）后者有互变异构，可以溶于NaOH，前者没有互变异构，不溶于NaOH。NHC2H5ONC2H5OHNC2H5ONaNaOH（2）右式是吡啶，不易发生亲电取代反应，若发生，取代基主要进入位；吡啶较易发生 亲核取代反应，取代基进入、位。左式是吡啶氮氧化物，既容易发生环上亲电取代反应； 也容易发生亲核取代反应，取代基均进入、位。13-14请查阅文献用咪唑、吡啶为原料合成下列室温下离子液体。提示：咪唑和吡啶是胺，可以形成季铵盐。13