酚的结构和命名

1、2021-10-28酚的结构和命名18.2.1 8.2.1 酚的结构和命名酚的结构和命名 酚的通式为酚的通式为Ar-OH Ar-OH 羟基直接与苯环相连羟基直接与苯环相连酚羟基氧原子上未共用电子对和苯环间产生酚羟基氧原子上未共用电子对和苯环间产生p,p,- - 共轭效应共轭效应, - I , - I + C+ C，故，故COCO键结合较键结合较为牢固，为牢固， OH2021-10-28酚的结构和命名2酚的命名酚的命名 一般是以酚为母体一般是以酚为母体, ,即在即在“酚酚”字前面加上芳环的字前面加上芳环的名名 称作母体，再加上其他取代基的名称和位次。称作母体，再加上其他取代基的名称和位次。编号：

2、编号：一般情况下，应使一般情况下，应使羟基的编号羟基的编号尽可能的小尽可能的小2 2，4 4，6-6-三溴苯酚三溴苯酚 -萘酚OHCH3OH对甲基苯酚HO(CH3)2CHCH31255_ _2甲基异丙基苯酚CH3OH288_ _2甲基萘酚BrBrBrOH4-甲基甲基苯苯酚酚2021-10-28酚的结构和命名3当环上连有当环上连有-COOH ,-SO-COOH ,-SO3 3H,-CHOH,-CHO时则把羟基作为时则把羟基作为取代基取代基 例如例如SO3HOHOHCHOOHCOOH对羟基苯磺酸对羟基苯磺酸邻羟基苯甲醛邻羟基苯甲醛（水杨醛）（水杨醛）邻羟基苯甲酸邻羟基苯甲酸 （水杨酸）（水杨酸）2

3、021-10-28酚的结构和命名4邻甲苯酚邻甲苯酚 间甲苯酚间甲苯酚 对甲苯酚对甲苯酚 命名实例命名实例 邻硝基苯酚邻硝基苯酚 间硝基苯酚间硝基苯酚 对硝基苯酚对硝基苯酚 2021-10-28酚的结构和命名5命名实例命名实例OHOH -萘酚萘酚 -萘酚萘酚 OHOHOHHOOHOH 邻苯二酚邻苯二酚 间苯二酚间苯二酚 对苯二酚对苯二酚 2021-10-28酚的结构和命名6命名实例命名实例2, 4，6-三硝基苯酚三硝基苯酚 邻羟基苯磺酸邻羟基苯磺酸 OHSO3HOHNO2NO2O2N2021-10-28酚的结构和命名7OH酸性酸性酰基化反应酰基化反应芳环上的芳环上的亲电反应亲电反应芳醚的形成芳醚

4、的形成8.2.3 酚的化学性质：酚的化学性质：(一一).结构与反应性结构与反应性2021-10-28酚的结构和命名8酚的结构及反应部位酚的结构及反应部位O H.P-P-共轭导致：共轭导致：C-OC-O键增强，键增强，O-HO-H键削弱，键削弱，-O-H-O-H具有一定具有一定酸性酸性；C-OC-O键难断裂，酚羟基不易被取键难断裂，酚羟基不易被取代。代。P-P-2021-10-28酚的结构和命名9OH - - -难易.2021-10-28酚的结构和命名10（1）酸性）酸性 酚的酸性比醇强，但比碳酸弱。酚的酸性比醇强，但比碳酸弱。1酚羟基的反应酚羟基的反应OH2OHNaOHONa+OH+ NaOH

5、ONa+ H2OCO2OH+ Na2CO32021-10-28酚的结构和命名11 H2CO3 PhOH H2O ROHpKa ： 6.38 10 14-15 1519 当酚的邻对位上有强吸电子基时，酸性增强当酚的邻对位上有强吸电子基时，酸性增强苦味酸苦味酸 pKa 1NO2O2NNO2OH酸性：酸性：2021-10-28酚的结构和命名122 CH3CH2OH + 2 Na2 CH3CH2O Na + H2CH3 CCH3CH3OH+22 KCH3 CCH3CH3O K + H22酚的酸性酚的酸性pKa = 9.89C H3COO HpKa = 4.74pKa = 18OHOH2021-10-2

6、8酚的结构和命名13OHO2NNO2NO2OHCH3OHOHNO2pKa 0.38 7.15 9.89 10.17 酸性逐渐减弱酸性逐渐减弱取代的酚：取代的酚： 取代基在邻、对位时，取代基在邻、对位时，供电基团供电基团使酚的酸性明显减小；吸电基团使酚使酚的酸性明显减小；吸电基团使酚的酸性明显增加。的酸性明显增加。2021-10-28酚的结构和命名14 故酚可溶于故酚可溶于NaOH但不溶于但不溶于NaHCO3，不能与，不能与Na2CO3、NaHCO3作用放出作用放出CO2，反之羟基通，反之羟基通CO2于酚钠水溶液中，于酚钠水溶液中，酚即游离出来。酚即游离出来。OHONaOHOH+ NaOHHCl

7、NaHCO3NaCl+CO2+ H2OOHNa2CO3+X 利用醇、酚与利用醇、酚与NaOH和和NaHCO3反应性的不同，可鉴别反应性的不同，可鉴别和分离酚和醇。和分离酚和醇。 当苯环上连有吸电子基团时，酚的酸性增强；连有供当苯环上连有吸电子基团时，酚的酸性增强；连有供电子基团时，酚的酸性减弱。电子基团时，酚的酸性减弱。2021-10-28酚的结构和命名15 酚能与酚能与FeCl3溶液发生显色反应，大多数酚能起此反应，溶液发生显色反应，大多数酚能起此反应，故此反应可用来鉴定酚。故此反应可用来鉴定酚。 6ArOH + FeCl3 Fe(OAr)6 3-+ 6H+ + 3Cl -蓝紫色棕红色 不同

8、的酚与不同的酚与FeCl3作用产生的颜色不同。与作用产生的颜色不同。与FeCl3的显色的显色反应并不限于酚，具有反应并不限于酚，具有烯醇式结构烯醇式结构的脂肪族化合物也有的脂肪族化合物也有此反应。此反应。2021-10-28酚的结构和命名16不同酚与不同酚与FeCl3溶液作用显示不同的颜色。如：溶液作用显示不同的颜色。如：OHOHCH3OHOHOHOHOHOHOHOHOH兰紫色兰色兰紫色深绿色暗绿色淡棕色2021-10-28酚的结构和命名17酚酚不能分子间脱水成醚不能分子间脱水成醚OHOH+XOORX+ ROH 通常使用通常使用醇和酚的醇和酚的金属盐金属盐与与卤代烃卤代烃2021-10-28酚

9、的结构和命名18(4)(4)氧化反应氧化反应 酚很容易氧化可空气酚很容易氧化可空气, ,重铬酸钾等氧化重铬酸钾等氧化生成生成醌醌 多元酚更易被氧化多元酚更易被氧化, ,如对苯二酚能把感光后的溴如对苯二酚能把感光后的溴化银还原为金属银用作显影剂化银还原为金属银用作显影剂: :2021-10-28酚的结构和命名19 苯酚与溴水在常温下可立即反应生成苯酚与溴水在常温下可立即反应生成2，4，6三溴苯三溴苯酚白色沉淀。酚白色沉淀。 反应很灵敏，很稀的苯酚溶液（反应很灵敏，很稀的苯酚溶液（10ppm）就能与溴水生）就能与溴水生成沉淀。故此反应可用作苯酚的鉴别和定量测定。成沉淀。故此反应可用作苯酚的鉴别和定

10、量测定。2021-10-28酚的结构和命名20如需要制取一溴代苯酚，则要在非极性溶剂（如需要制取一溴代苯酚，则要在非极性溶剂（CS2，CCl4）和低温下进行和低温下进行 2021-10-28酚的结构和命名21实验实验 苯酚与饱和溴水的反苯酚与饱和溴水的反应应加入苯酚加入苯酚滴加饱和溴水滴加饱和溴水继续滴加溴水继续滴加溴水白色沉淀白色沉淀2021-10-28酚的结构和命名22实验实验 酚与三氯化铁的反应酚与三氯化铁的反应试管试管苯酚苯酚试管试管连苯三酚连苯三酚试管试管-萘酚萘酚试管试管水杨酸水杨酸分别加入三氯化铁分别加入三氯化铁 紫色紫色 红棕色红棕色 暗绿色暗绿色 紫色紫色2021-10-28

11、酚的结构和命名23 苯酚比苯易硝化，在室温下即可与稀硝酸反应。苯酚比苯易硝化，在室温下即可与稀硝酸反应。OH+OHNO2OHNO2+HNO320稀可用水蒸汽蒸馏分开 邻硝基苯酚易形成分子内氢键而成螯环，这样就削弱了邻硝基苯酚易形成分子内氢键而成螯环，这样就削弱了分子内的引力；而对硝基苯酚不能形成分子内氢键，但能分子内的引力；而对硝基苯酚不能形成分子内氢键，但能形成分子间氢键而缔合。因此邻硝基苯酚的沸点和在水中形成分子间氢键而缔合。因此邻硝基苯酚的沸点和在水中的溶解度比其异构体低得多，故可随水蒸气蒸馏出来。的溶解度比其异构体低得多，故可随水蒸气蒸馏出来。2021-10-28酚的结构和命名24醚可

12、看成醇醚可看成醇-OH的氢原子被烃基取代后的生成物；的氢原子被烃基取代后的生成物；v 醚的通式：醚的通式：R-O-R、Ar-O-R或或Ar-O-Ar；v 醚分子中的氧基醚分子中的氧基O也叫醚键。也叫醚键。8.3.1 醚的构造、分类和命名醚的构造、分类和命名2021-10-28酚的结构和命名25ROR1、结构、结构通式为通式为RORROR，醚醚和和碳原子数目相同的醇碳原子数目相同的醇互为同分异构体。互为同分异构体。2021-10-28酚的结构和命名26苯甲醚苯甲醚2021-10-28酚的结构和命名272分类分类饱和醚简单醚混和醚不饱和醚芳香醚环醚大环多醚（冠醚）CH3CH2OCH2CH3CH3O

13、CH2CH3CH3OCH2CH = CH2CH2=CHOCH=CH2OCH3OOOOO2021-10-28酚的结构和命名28 一般的醚的名称以与氧相连的一般的醚的名称以与氧相连的烃基烃基名称加上名称加上“醚醚”字，字，这不是系统名称；这不是系统名称；英文名是在英文名是在etherether前面加上烃基的名称。前面加上烃基的名称。 3 3、醚的命名，常用衍生物命名法：、醚的命名，常用衍生物命名法：1 1） 简单醚在简单醚在“醚醚”字前面写出两个烃基的名称。字前面写出两个烃基的名称。CH3CH2OCH2CH3乙醚乙醚diethyl etherO二苯醚二苯醚biphenyl ether2 2）混醚）

14、混醚: : 是将是将小基排前大基排后小基排前大基排后；芳基在前烃基在后芳基在前烃基在后，称，称为为某基某基醚某基某基醚。2021-10-28酚的结构和命名29CH3OCH2CH3甲乙醚甲乙醚 methyl ethyl ether H3CCH3CH3O CH2CH3O CH3苯甲醚苯甲醚CH3OCH2CH2OCH3乙二醇二甲醚乙二醇二甲醚3 3）烃基结构复杂的醚使用系统名称，将烷氧基作为）烃基结构复杂的醚使用系统名称，将烷氧基作为取代基命名。取代基命名。 CH3CHH3COCH2CHCH2CH2OH4-4-异丙基异丙基-1-1-丁醇丁醇2021-10-28酚的结构和命名304 4）环醚是以烃的环氧衍生物命名的）环醚是以烃的环氧衍生物命名的CH3CH CH2O环氧丙烷环氧丙烷 O四氢呋喃四氢呋喃 OO1,4-1,4-二氧六环二氧六环 2021-10-28酚的结构和命名315 5）冠醚（）冠醚（Crown EthersCrown Ether