化学专业研究生毕业论文答辩模板PPT课件

1、独创性声明独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。据我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得大学或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。 学位论文作者签名： 签字日期：年月日第1页/共33页ContentPart 前前 言言Part 新型离子液体支载新型离子液体支载Schiff碱的合成碱的合成 Part 离子液体支载离子液体支载Schiff碱在碱在Suzuki-Miyaura偶联反应中的应用研究偶联反应中的

2、应用研究Part V 苯并吡喃类衍生物的合成苯并吡喃类衍生物的合成 Part V 致致 谢谢Part V 结论与展望结论与展望Part VI 发表论文发表论文第2页/共33页离子液体离子液体热稳定性高离子电导率高 可以重新回收使用热容量大种类繁多无可燃性低蒸汽压Part 引言引言第3页/共33页离子液体作为溶剂和催化剂Heck偶联反应DielsAlder反应Michael加成反应Beckmann重排反应Knoevenagel 缩合反应FriedelCrafts反应 Suzuki偶联反应Part 引言引言第4页/共33页离子液体离子液体的功能化的功能化 阳离子烷基阳离子烷基侧链的功能化侧链的功能

3、化阴离子阴离子的功能化的功能化含双官能含双官能团的功能化团的功能化Part 引言引言第5页/共33页Part 引言引言NNBNNHHMeMeNTf2Rther et al. Chem. Mater., 2010, 22, 10381045. 第6页/共33页Part 引言引言在本课题组研究在本课题组研究Pd催化的催化的C-C偶联反应偶联反应的基础上的基础上开发新型的功能化离子液体开发新型的功能化离子液体及其衍生物及其衍生物对对Suzuki-Miyaura偶联反应，偶联反应，Knoevenagel缩合反应和缩合反应和Michael加成反应等有机反加成反应等有机反应的组合反应的研究应的组合反应的研

4、究第7页/共33页Part 引言引言FILsKnoevenagel condensationMichael additionSuzuki coupling第8页/共33页第第 二二 章章新型离子液体支载新型离子液体支载Schiff碱的合成碱的合成 离子液体离子液体离子液体支载离子液体支载Schiff碱碱芳香醛芳香醛第9页/共33页Part 新型离子液体支载新型离子液体支载Schiff碱的合成碱的合成 BrNH2 . HBrMeCNNNNH2 . HBrBr1. KPF62. NaOHMeCN / H2ONNNH2PF6NN2-aeminPF6Synthesis of ionic liquid

5、2-aeminPF6第10页/共33页Part Synthesis of ionic liquid-supported Schiff baseSynthesis of ionic liquid-supported Schiff baseBin Li, Yi-Qun Li, et al. ARKIVOC 2009, xi, 165NNNH2PF6+CHOR1R2R3r. t. 4hNNNR1R2R3123PF6第11页/共33页Table 2.1 Synthesis of ionic liquid-supported Schiff baseEntryAr ProductsYieldsa/%Mp/

6、C 14-Cl-C6H43a21103-10522,4-2Cl-C6H33b41129-13134-OCH3-C6H43c37122-12444-NO2-C6H43d44180-18253- NO2-C6H43e54133-13562-HO-C6H43f36132-13474-Me-C6H43g34131-13384-Br-C6H43h30decomp. 22093-OCH3-4-OHC6H33i43178-180第12页/共33页Part 新型离子液体支载新型离子液体支载Schiff碱的合成碱的合成 Bin Li, Yi-Qun Li, et al. Acta Cryst. 2009, E6

7、5, o1427第13页/共33页第第 三三 章章 离子液体支载离子液体支载Schiff碱在碱在Suzuki-Miyaura偶联反应中的应用研究偶联反应中的应用研究 XR1+R2(HO)2BAir, PdCl2/L3, 0%-98%K2CO3, EtOH, refluxR2R1X = I, Br, ClNNMeNPF6L3HOBin Li, Yi-Qun Li*, et al. ARKIVOC (Accepted) 第14页/共33页Part Study of Suzuki coupling reactionNNMeNH2PF6+Solvent-freer.t.NNMeNPF6ArArCHOL

8、Ligand Ar L1 4-NO2C6H4 L2 3-NO2C6H4 L3 2-OHC6H4 L4 4-CH3OC6H4 L5 2,4-(Cl)2C6H3 L6 4-OH-3-CH3OC6H3EntryLigandTime (h)Yield (%)b1234564-NO23-NO22-OH4-CH3O2,4-(Cl)24-OH, 3-CH3O110.50.51.50.5878898879287Table 1 Influence of ligands L on the palladium-catalyzed Suzuki coupling of 4-indoanisole with pheny

9、lboronic acid 第15页/共33页Part Suzuki-Miyaura偶联反应中的应用研究偶联反应中的应用研究 Table 2 Effect of bases, solvents, and temperatures on the Suzuki-Miyaura coupling reaction of 4-indoanisole and phenylboronic acid EntryBaseSolventTemp()Time(h)Yield (%)b12345678910111213K2CO3Na2CO3KOHNaOHNaHCO3CaOCsCO3Na3PO4.12H2OK2CO3

10、K2CO3K2CO3K2CO3K2CO3EtOHEtOHEtOHEtOHEtOHEtOHEtOHEtOHH2OCH3CNDMFcyclohexaneEtOH787878787878787878787878500.5110.5550.50.515.51519846758733279365386087NRc88第16页/共33页Table 3 PdCl2/Ligand L3 catalyzed coupling reaction of aryl halides with aryl boronic acids EntryXR1R2Time(h)Yield(%)b1234567891011121314

11、151617181920IIIIIIIIIIIBrBrBrBrBrBrBrBrClHHHHH4-OCH34-OCH34-OCH34-OCH34-OCH34-COOHHH4-NO23-NO24-OH4-COOCH34-OCH32-NO24-NO2HClFCH3OCH3HClFCH3OCH3HClOCH3HHHHHHH0.50.50.50.50.50.50.50.50.50.510.50.5161.531.5524929492939898848796849588899586848694NRc44d第17页/共33页Part Suzuki-Miyaura偶联反应中的应用研究偶联反应中的应用研究 催化

12、剂重复使用性能催化剂重复使用性能第18页/共33页Part Suzuki-Miyaura偶联反应中的应用研究偶联反应中的应用研究 NNNPF6-CHHOL 3第19页/共33页第四章第四章 苯并吡喃类衍生物的合成苯并吡喃类衍生物的合成 无溶剂条件下功能化离子液体催化的芳香醛、丙二腈和 达米酮“一锅法”三组分反应 通过串联的Suzuki-Miyaura 偶联、Knoevenagel 缩合、 以及Michael加成反应合成新型的苯并吡喃衍生物 第20页/共33页Part V 苯并吡喃类衍生物的合成苯并吡喃类衍生物的合成ArCHO+CNCN+OO80，2-aeminPF6OOCNNH2Ar1234S

13、olvent-free第一节第一节 无溶剂条件下功能化离子液体催化的芳香醛、丙二腈和无溶剂条件下功能化离子液体催化的芳香醛、丙二腈和达米酮达米酮“一锅法一锅法”三组分反应三组分反应 第21页/共33页Table 4.1 Synthesis of 2-Amino-3-cyano-4-aryl-7,7-dimethyl-5-oxo-4H-5,6,7,8-tetrahydrobenzobpyrans by the catalyst ionic liquidEntryArProductsTimes/minYieldsa/%Mp/C Lit. Mp/C14-NO2-C6H44a6092175-17717

14、7-17823- NO2-C6H44b6087208-210204-20532,4-2Cl-C6H34c5094181-183180-18244-Cl-C6H44d6086216-217214-21654-Br-C6H4 4e5092190-192196-1986C6H54f3088208-210208-21174-Me2N-C6H44g4084203-205208-21083-OCH3-4-OHC6H34h5083228-230-94-HO-C6H44i3585206-208206-208 104-Me-C6H44j4081212-214210-212112-HO-C6H44k6085120

15、-122-124-OCH3-C6H44l6077192-194192-194第22页/共33页Part V 苯并吡喃类衍生物的合成苯并吡喃类衍生物的合成第二节第二节 通过串联的通过串联的Suzuki-Miyaura 偶联、偶联、Knoevenagel 缩合、以及缩合、以及Michael加成反应合成新型的苯并吡喃衍生物加成反应合成新型的苯并吡喃衍生物Knoevenagel condensationMichael additionSuzuki couplingFILs第23页/共33页Part V 苯并吡喃类衍生物的合成苯并吡喃类衍生物的合成XR1+CHO(HO)2BPd/L3, 78K2CO3,

16、 EtOHCHOR1R2CNOSolvent-free, 80NMePhMeCH2CH2NMe2ClR1OR2NH2O123456X = I, BrR1= OCH3, NO2, COOHR2= CN, COOEtR1 = OCH3, NO2, COOHR2 = CN, COOEtO第24页/共33页Part V 苯并吡喃类衍生物的合成苯并吡喃类衍生物的合成NCH2CH2NMeMeMeMer.t.CH3CNNMeCH2Cl+MePhMeNClMeSynthesis of ionic liquid PhCH2Me2N+CH2CH2NMe2Cl-第25页/共33页Part V 苯并吡喃类衍生物的合成

17、苯并吡喃类衍生物的合成OCNNH2O6aOCH367%OCNNH2O6bNO272%OCNNH2O6c73%NO2OCNNH2O6dCOOH63%OCOOEtNH2O6eCOOH69%第26页/共33页Part V 苯并吡喃类衍生物的合成苯并吡喃类衍生物的合成Crystal structure of compound 6a第27页/共33页Part V 结论与展望结论与展望1.首次将功能化离子液体和芳香醛反应，合成新型的离子液体支载Schiff碱 2.首次将离子液体支载Schiff碱作为配体，与Pd形成催化体系，催化芳基卤 化物和芳基硼酸的Suzuki-Miyaura 偶联反应 3.用碱性功能

18、化离子液体2-aeminPF6催化合成了2-氨基-3-氰基-4-芳基-7, 7- 二甲基-5-氧-4-氢-5 ,6 ,7 ,8-4H-苯并 b吡喃 4.首次用串联的Suzuki-Miyaura 偶联、Knoevenagel 缩合、以及Michael加成 反应的组合反应合成新型的苯并吡喃类衍生物，为偶联反应、缩合反应、 加成反应等不同类型反应之间的组合应用提供了一个新的思路 5.本论文共合成新化合物14个 v 结结 论论 第28页/共33页Part V 结论与展望结论与展望1. 可以将离子液体支载Schiff碱/Pd催化体系应用在Heck等 偶联反应中 2. 可以进行离子液体支载Schiff碱的性能及生物活性等方面 的研究 3. 可以开发新的偶联反应、缩合反应、加成反应等不同类型 反应之间的交叉运用及其“一锅法”反应研究 v 展展 望望