本章要求掌握KSP的意义及溶度积规则

1、2021-10-2822021-10-2832021-10-2846-1 6-1 溶解度和溶度积溶解度和溶度积2021-10-2852021-10-286平衡时平衡时（饱和溶液）：（饱和溶液）：b ba as so o4 4( (s s) )b ba a2 2+ +( (a aq q) )+ +s so o4 42 2- -( (a aq q) )溶溶解解沉沉淀淀未溶解的固体未溶解的固体 溶液中的离子溶液中的离子 k kspsp=c(ba=c(ba2+2+)c(so)c(so4 42-2-) ) 溶度积溶度积（solubility product)2021-10-287配合物的总解离常数配合物

2、的总解离常数配合物的总生成常数配合物的总生成常数盐的水解常数盐的水解常数水的离子积常数水的离子积常数弱碱的解离常数弱碱的解离常数弱酸的解离常数弱酸的解离常数dfhwbakkkkkk2021-10-288a am mb bn n( (s s) )m ma an n+ +( (a aq q) )+ +n nb bm m- -( (a aq q) )k kspsp=c(a=c(an+n+) )m mc(bc(bm-m-) )n n 在一定温度下，难溶电解质的饱和溶液中在一定温度下，难溶电解质的饱和溶液中，各组分离子浓度幂次的乘积为一常数。，各组分离子浓度幂次的乘积为一常数。 pd(oh)pd(oh)

3、2:2: k kspsp=c(pd=c(pd2+2+)c(oh)c(oh- -) )2 22.02.0101015 15 常见难溶物的溶度积常数见附表五常见难溶物的溶度积常数见附表五2021-10-289a ag gc cl l( (s s) )a ag g+ +( (a aq q) )+ +c cl l- -( (a aq q) )平衡浓度平衡浓度/mol/moll l1 1 s s s s 102sp108 . 1s)cl(c )ag(c)agcl(k 2021-10-2810例例:6-2 25,ag:6-2 25,ag2 2crocro4 4的的k kspsp1.11.110101212

4、求：求：agag2 2crocro4 4 在水中的溶解度在水中的溶解度s s。(k(kspsps)s)l g(102 . 2lmol(105 . 6s101 . 1s4s)s2()cro(c)ag(ckss2lmol/)aq(cro)aq(ag2)scroaglmolscroag121-51232242sp1242-1424）平衡浓度平衡浓度（的溶解度为的溶解度为解：设解：设 2021-10-2811msmskspksp由由kspksp计算的溶解度计算的溶解度/g/100g/g/100g水水实测溶解度实测溶解度/g/100g/g/100g水水cdscds4 41010-30-303 31010

5、-14-141.31.31010-4-4mnsmns3 31010-14-141.51.51010-6-65 51010-4-4agclagcl4 41010-11-119 91010-5-59 91010-5-5agbragbr5 51010-10-104 41010-4-44 41010-4-4agiagi8.38.31010-17-172.12.11010-7-73 31010-7-7表表6-1(p6-1(p158158) )实测溶解度与计算溶解度的偏差实测溶解度与计算溶解度的偏差2021-10-28122021-10-28132021-10-28142021-10-28152021-1

6、0-2816溶溶解解。不不饱饱和和溶溶液液，有有沉沉淀淀将将衡衡状状态态；饱饱和和溶溶液液，体体系系处处于于平平出出；过过饱饱和和溶溶液液，有有沉沉淀淀析析根根据据化化学学平平衡衡移移动动原原理理反反应应商商（子子平平衡衡对对难难溶溶电电解解质质的的多多相相离离,)()(=)+)(=)(+spspspmnnmnmmnkjkjkjbcacjaqmbaqnasba2021-10-2817二、沉淀的生成二、沉淀的生成2021-10-2818g3 . 4mol g3 .143l5 . 1lmol020. 0)agcl(m)ag(n)agcl(magclagcllmol100 . 9x)ag(c108

7、. 1)x020. 0(x)cl(c )ag(c)agcl(k)x020. 0(040. 0 xlmol/040. 0020. 0lmol/)aq(cl)aq(ag)s(agcllmolxag11r1910sp111基基本本都都转转化化为为过过量量，因因）（平平衡衡浓浓度度起起始始浓浓度度浓浓度度是是设设平平衡衡时时溶溶液液中中 2021-10-28192021-10-2820）（）（沉淀完全时沉淀完全时）（）（沉淀生成时沉淀生成时开始有开始有）解：（解：（345125sp52sp352423531224sp242sp42242dmmol103 . 3100 . 1101 . 1100 . 1

8、k)ag(c;100 . 1)ag(ckdmmol100 . 1)cro(ccro2dmmol103 . 3101.0101 . 1)cro(ck)ag(c)cro(c)ag(ck,croag)aq(cro)aq(ag2)s(croag144 2021-10-28212021-10-2822c ca af f2 2c ca a2 2+ + +2 2f f- -在纯水中在纯水中 7.07.010104 4 mol moll l-1-1在在0.010 mol0.010 moll l-1-1ca(noca(no3 3) )2 2中中 1.91.910104 4 mol moll l-1-1在在0.0

9、10 mol0.010 moll l-1 -1 nafnaf2 2中中 1.41.410105 5 mol moll l-1-1例：例：p p161161 6-4 6-42021-10-28232021-10-28242021-10-2825 大大 盐效应盐效应 减小减小 同离子效应同离子效应 2021-10-28260.000.050.100.150.200.000.050.100.150.20solubility of pbsosolubility of pbso4 4/mmol/l/mmol/lconcentration of naconcentration of na2 2soso4

10、4/mol/l/mol/l课本课本p p163 163 pbsopbso4 4在在nana2 2soso4 4中的溶解度。中的溶解度。2021-10-28272021-10-28282021-10-28292021-10-2830m m( (o oh h) )n n( (s s) )m mn n+ +( (a aq q) )+ +n no oh h- -( (a aq q) )）溶溶解解度度1nwn3spnspnnnsplmol()k()oh(ck)oh(ck)m(cs)oh(c )m(ck 由上式可画出难溶金属氢氧化物由上式可画出难溶金属氢氧化物m(oh)m(oh)n n的溶解度的溶解度与与

11、phph的关系图的关系图 s-phs-ph图图2021-10-2831线右方线右方 jkspjksp沉淀生成区沉淀生成区线左方线左方 jkspj11，转化较易实现，转化较易实现，k k1,1,转化较困难转化较困难，但在一定条件下也可实现。例，但在一定条件下也可实现。例p p172172 6 61010132910sp3cona4lmol25. 0cona106 . 2101 . 1kbacobaso32 浓度浓度需需 2021-10-2848沉淀沉淀- -溶解平衡小结溶解平衡小结 k kspsp=c(a=c(an+n+) )m mc(bc(bm-m-) )n n 在一定温度下，难溶电解质的饱和

12、溶液中，各组分离子在一定温度下，难溶电解质的饱和溶液中，各组分离子浓度幂次的乘积为一常数。浓度幂次的乘积为一常数。二、溶度积和溶解度之间的换算二、溶度积和溶解度之间的换算 注意换算条件：注意换算条件：溶解了的电解质完全电离为自由离子，溶解了的电解质完全电离为自由离子，溶液中不存在难溶电解质的分子或离子对，在溶液中不产生溶液中不存在难溶电解质的分子或离子对，在溶液中不产生反应的化合物。反应的化合物。a am mb bn n( (s s) )m ma an n+ +( (a aq q) )+ +n nb bm m- -( (a aq q) )2021-10-2849三、溶度积规则三、溶度积规则 jkjkjkspsp，过