2021有机化学期末复习答案

1、有机化学期末复习二、填空题(33points, 1、5 points for each case)、例如：xCH3 kMNO4H3O+PC13(H2,Pd-BaSO 4_SO11CH3CCH 2BrOHOH .HCl (dry)OH Mg/干醚(H2O3(1). H2SO4,-(OH (2). KMnO 4, H +I2 + NaOH2) Zn/H 2。亠(1) O36； V2O5/450 0 CNH3 /P a.)B2/NaOH (H+P463 (四)元成以下反响(1)、(2)、(3)、(7)、(8):括号中为各小题所要求填充的内容。+ HN(2) HOCH2CH2CH2COOHNa , C

2、2H5OHHOCH2CH2CH2CH2OHCH3ICH2二cCOOHCH3-PCl CH 2=C COCICF3CH2OHCH3CH2二C-COOCH 2CF3(8)COOH 生COCIH2 , Pd-BaSQ喹啉-硫»CHOP509,15、15写出以下季铵碱受热分解时，生成的主要烯烃结构。P522,15、23完成以下反响式。(CH3CO)2OP527,(八)写出以下反响的最终产物ch2ciNO2 Fe，HCI > 2HCHO, 2H2,NaNO2，HC ( (CH3)2NNO )CH3(CH2)2CH=CH2HBrROORO11llh2o, ho- (CH3(CH2)2CH2

3、CH2NH2)HN(CH3)2 , H2 , Ni*(3N(CH3)2O一P616,20、2 写出以下反响式中(A) (H)的构造式。三、选择题(反响快慢，鉴别试剂，物质的稳定性，能否发生某种反响等) 例如：P404,11、8指出以下化合物中，哪个可以进行自身的羟醛缩合。P404,11、9指出以下化合物中，哪个能发生碘仿反响。P409,11、11以下化合物，哪些能进行银镜反响。四、Arrange compounds in order(8 points，2point for each question) (Note:most to least means 由咼至M氐)1、酸性大小例如:P443(

4、三)试比较以下化合物的酸性大小 ：(1) (A)乙醇 (B)乙酸 (C)丙二酸 (D)乙二酸(2) (A)三氯乙酸(B)氯乙酸 (C)乙酸 (D)羟基乙酸解:COOH 酸性：丨> HOOCCH2COOH > CH3COOH > CH3CH2OHCOOH(2)酸性:CI3CCOOH > ClCH 2COOH > HOCH 2COOH > CH3COOH2、碱性大小例如：P463七把以下化合物按碱性强弱排列成序。O(A) ch3Cnh2(B) NH3 (C)OIICH3CH2CN(CH3)2DHNOHC' CHOOIINH _c o二 q ：oNH CI

5、IO碱性由强到弱顺序：(B) > (C) > (A) > (D) > (E)解释:由于氧的电负性较大，导致酰基就是吸电子基，所以氮原子上连的酰基越多 ，氮原子上电子云密度越小，分 子的碱性越弱；而甲基就是给电子基，因此，氮原子上连的甲基越多 ，氮原子上电子云密度越大 ，分子的碱性越 强。P526四把以下各组化合物的碱性由强到弱排列成序(1)(A)CH3CH2CH2NH2(B)(2 )(A)CH3CH2CH2NH2(B)(C)CH3OCH2CH2NH2(D)(3 )(A)nhcoch3(B)(C)?»NHCH3(D)解:(1) (A) > (C) >

6、 (B)CH3CHCH2NH2OHCH3SCH2CH2NH2NC CH2CH2NH2NHSO2CH3N CH3(C)ch2ch2ch2nh2OH(2) (A) > (B) > (D) > (C)(3) (D) > (C) > (A) > (B)3、水解速度，反响速度 例如：P463六比较以下酯类水解的活性大小。(1) (A) O2NCOOCH 3(B)COOCH(C)CH 30COOCH3(D)(A)CH3COO-.(B)(C)CH3COO. CH3(D)ClNO2ch3coonh2CH3C00COOCH 3(NO2、Cl )时，可使酯基中的酰基碳更正，更有

7、利于酯的水解；(CH 30)时，可使酯基中的酰基碳上电子云密度增大，不利于酯的水解；> (D)(N02)时，可使酯基中的酰基碳更正，更有利于酯的水解；(NH2、CH3)时，可使酯基中的酰基碳上电子云密度增大，不利于酯的水(1)水解活性：(A) > (D) > (B) > (C)解释:酯基的邻、对位上有吸电子基酯基的邻、对位上有给电子基(2)水解活性：(B) > (A) > (C)解释:酯基的邻、对位上有吸电子基酯基的邻、对位上有给电子基解；P419(三)将以下各组化合物按其羰基的活性排列成序。0 0 0 0CH3CH CH3CCHO CH3CCH2CH3 (

8、CH3)3CCC(CH3)30 C2H5CCH3，OIICH3CCCI30CH3CCH2CH3CH3CH00解:(1)ch3ccho0II(CH3)3CCC(CH3)30(2) CH3CCCI3五、鉴别、别离1、醛、酮、醇的鉴别例如:P419(四)怎样区别以下各组化合物?(1)环己烯，环己酮，环己醇2-己醇，3-己醇，环己酮CHOCH3CH2CHOcoch3OHCH3ch2ohOIIC2H5CCH3f析出白色结晶NaHSO3(饱和)褪色-B2/CCUJ不褪色OHCH3CH(CH 2)3CH3l2+NaOH 斗CHI 3 (黄色结晶)OHICH3CH2CH(CH 2)2CH3OP-CH3C6H4

9、CHO、c6h5ch2choC6H5COCH3P-CH3C6H4OH2,4-二硝基苯肼lxI 2,4-二硝基苯腙(黄色结晶)Fehli ngAg(NH 3)2NO3XI Cu2Of (砖红) r CHI3(黄)I2+NaOH7< 入 J FeCl3显色 C6H5CH2OH丿2、胺的鉴别例如:P527(六)用化学方法区别以下各组化合物解:CH2N(CH3)2(Bch2ch2nh2nh2N(CH 3)2(C)(B)(D)对甲基苯胺(C) N-甲基苯胺ch2nhch3( E) N,N-二甲苯胺H(1)NH2N(CH 3®CH2CH2NH2CH2NHCH3(B)苯胺(D) N,N-二甲

10、苯胺.清亮溶液<QCH2N(CH3)2 >Br2NH2CH工出N.CH3P-CH 3C6H4SO2ClNaOH/H 2O不溶固体白色沉淀P-CH3C6H4SO2CNaOH/H 2O1无变化NO2 rxnh25%HCl溶解、NHCH3溶解！"CH33CH3丿1溶解丿p-CH3C6H4SO2ClNaOH/H2O尸清亮溶液不溶固体I无变化3、别离例如:P527(五)试拟一个别离环己基甲酸、三丁胺与苯酚的方法。(n-C4HQ3N有机层 尸(n-C4Hg)3NCOOH 丿OH(1) 5%Na2CO3(2)分液(1) 5%NaOH有机层(2)分液水层上OH水层旦COOH解：六、推导结

11、构题例:P362(十六)化合物C10H14O溶解于稀氢氧化钠溶液，但不溶解于稀的碳酸氢钠溶液。它与溴水作用生成 二溴衍生物C1oH12Br20。它的红外光谱在 3250cm-1与834 cm-1处有吸收峰，它的质子核磁共振谱就是：S =1、3 (9H)单峰，3 = 4、9 (1H)单峰，3 =7、6 (4H)多重峰。试写出化合物C10H14O的构造式。解:C10H14O的构造式为(CH3)3COH。Br(CH3)3C OHBr2忆厂ECOH(CioHi2Br20)BrIRNMR吸收峰归属吸收峰归属3250cm-1 O - H(酚)伸缩振动3 = 1、3 (9H)单峰叔丁基上质子的吸收峰834

12、cm-1苯环上对二取代3 = 4、9 (1H)单峰酚羟基上质子的吸收峰3 = 7、6 (4H)多重峰苯环上质子的吸收峰波谱数据解析：36003200cm-1 与 18001600cm-1 处都没有峰，试P377(八)一个未知物的分子式为C2H40,它的红外光谱图中问上述化合物的结构如何？解:C2H4O的不饱与度为1,而IR光谱又说明该化合物不含O-H与C=C,所以该化合物分子中有一个环。其结H2CCH2 构为OP420( 十一)某化合物分子式为 C6H12 0,能与羟氨作用生成肟 一种醇，此醇经过脱水、臭氧化、水解等反响后 种能起碘仿反响，而不能使Fehling试剂复原，试写出该化合物的构造式

13、。，但不起银镜反响，在铂的催化下进行加氢，那么得到，得到两种液体，其中之一能起银镜反响，但不起碘仿反响，另一解:该化合物的构造式为：CH3CH2COCH(CH3)2P420十二有一个化合物A,分子式就是C8Hi40,A可以很快地使水褪色，可以与苯肼反响，A氧化生成一分 子丙酮及另一化合物B。B具有酸性，同NaOCI反响那么生成氯仿及一分子丁二酸。 试写出A与B可能的构 造式。CH3OCH3CH3解：A或CH3C=CHCH2CH2CCH3CH3C=CCH2CH2CHOOB' 丿 CH3CCH2CH2COOHOII OCH3P420十四化合物A的分子式为 C6H12O3，在1710cm-1

14、处有强吸收峰。A与碘的氢氧化钠溶液作用得黄色 沉淀,与Tolle ns试剂作用无银镜产生。 但A用稀H2SO4处理后，所生成的化合物与 Tolle ns试剂作用有银镜产 生。A的 NMR 数据如下：3 =2、1 3H,单峰;S =2、62H,双峰;S =3、26H,单峰;S =4、71H,三重峰。写 出A的构造式及反响式。解C6H12O3的结构式为:CH3 CCH2CHd&OCH3S a=2、 13H,单峰;S b=2、6 2H,双峰;S c=4、71H,三重峰;S d=3、2 6H,单峰。有关的反响式如下：Tolle nsx*OIICH3CCH2CHQCH 3212+NaOHOII

15、NaOCCH 2CHOCH 32稀 H 2SO4OIITolle nsOIICH3CCH2CHO* CH 3CCH 2COO + AgP444 一化合物A,分子式为 C3H5O2CI,其 NMR 数据为:S 1=1 >73双峰,3H, S 2=4、47四重峰,1H, S 3=11、 2单峰,1H。试推测其结构。ClICH3CH COOH化合物A的结构式为：P463九某化合物的分子式为 C4H8O2，其IR与1H NMR谱数据如下。IR谱:在 30002850cm-1,2725 cm-1,1725 cm-1强,12201160 cm-1强,1100 cm-1 处有吸收峰。1H NMR 谱：

16、S =1、29双峰,6H, S =5、13七重峰,1H, S =8、0单峰,1H。试推测其构造。O+CH3解:C4H8O2的构造为：HCO CH ca八 CH3IRNMR吸收峰归属吸收峰归属30002850cm-1C H 饱与伸缩振动S =&0单峰,1HHa2725 cm-1C H 醛伸缩振动S =5、13 七重峰,1HHb1725cm-1 强C=O 醛伸缩振动S =1、29双峰,6HHc12201160 cm-1 强C O 酯伸缩振动反对称P463(十)有两个酯类化合物 (A)与(B),分子式均为 C4H6O2。 (A)在酸性条件下水解成甲醇与另一个化合物 C3H4O2(C),(C)

17、可使Br2-CCl4溶液褪色。(B)在酸性条件下水解成一分子羧酸与化合物(D),(D)可发生碘仿反响也可与Tolle ns试剂作用。试推测(A)D)的构造。解：推测:(A)在酸性条件下水解成甲醇，说明(A)就是甲醇与羧酸生成的酯；(C) 可使Br2-CCl4溶液褪色，说明(C)分子中有双键，就是CH2=CHCOOH;OOH(D) 可发生碘仿反响，说明(D)分子中含有或 丨结构片断，考虑到(B)的分子式为CH 3CCH3CH C4H6O2,(D)应该就是 CH3CHO。所以：(A) CH2=CHCOOCH 30(B) CH3C-0-CH=CH2(C) ch2=chcooh(D) CH3CHOPh

18、P361(九)用反响机理解释以下反响(醇酚)七、反响机理题例如：+ /CHCH 3 CH2 =CH - ph机理如下:HCl(1) CH3CH2CHCH2CH2OHCH3HClZn Cl 2-CH3CH2C CH2CH3 + CH3CH2-C=CHCHCH3CH3HH+十-H2OI+解:CH 3CH 2§HCH 2CH 20HCH 3CH 2§HCH 2CH 20H 2CH 3CH2CCH 2CH 2CH3CH3CH3Cl氢迁移ch3ch2cch2ch3CH3CH3CH2CCH2CH3CH3CH3CH2-C=CHCH 3CH3CH3(ch3)2C-c(CH3)2I OHAg

19、+ICH3 C C CH 3I IICH3 O解：(CH3)2CC(CH3)2Ag+/CH3甲基迁移(ch3)2ccch3 -OHI OHCH3CH3(CH3)2CcCH3OH-H + CH3C CCH3I IICH3 OCH2=CHCHCH=CHCH 3(3)OH溶解在CH2CH=CHCH=CHCH 3 + CH2=CHCH=CHCHCH 3H2SO4 中OHOH-H2OCH2=CHCHCH=CHCH 3H+CH2=CHCHCH=CHCH 3CH2=CHCHCH=CHCH 3OH+ OH2OHOHCH3CH3CH3H2OCH3CH3CH3解CH3OHCHCH3OHCHCH3CH3CH3CH3

20、H+H +P398 11、6给以下反响提出一个可行的机理。P420八试写出以下反响可能的机理：CHCH 3OHCHCH 3OH2CH3-H +H2OH2O-H-H*+4fCH2=CHCHCH=CHCH 3CH2CH=CHCH=CHCH 3CH2=CHCH=CHCHCHCH2=CHCH=CHCHCH3CH2CH=CHCH=CHCH 3CH3C=CHCH2CH2C=CHCHO h+ h20(1)' ' ，(2)CCOO-OHOH-CCHO IIO解：1CH3C二CHCH 2CH2C二CHCHOCH3CH32)CH = OH +< CH=OHOH-CHO-CHOH2O-H oC

21、H COOIOHP443六试写出在少量硫酸存在下,5-羧基己酸发生分子内酯化反响的机理。OHOh ohCH3OII解:CH3CH(CH 2)3C-OHOHOH IICH3CH(CH 2)3COHHO-h2o,O OHCH3-h+-CH3八、合成题5小题,25分1羟醛缩合例如:P419六试以乙醛为原料制备以下化合物无机试剂及必要的有机试剂任选:(1)解：1CH3CHO干HCICH2O/CH3CHOCH3CH2OH(2) CH3CHO + 4CH2ONaOH HOCH2CCH2OH + HCOONaCH2OHCH2=CHCH=CHch3ch=chcho -干HCICHOCHOCH2OH+ HOCH

22、2c CH2OHCH2OHOH2NiP419(七)(2)完成以下转变(必要的无机试剂及有机试剂任用COOH)：Cl解：(2)MgCl 干醸?CH3(CH2)4MgCICH2Oh2oH+ CH3(CH2)4CH2OHCHOCrO3+吡咗?CH3(CH2)4CHO 稀OH CH3(CH2)4CH=C(CH2)3CH3COOHCOOHTolle n'sH2/NiCH 3(CH 2)4CH=C(CH 2)3CH 3CH 3(CH 2)4CH 2CH(CH 2)3CH 3P463(八)(1)按指定原料合成以下化合物，无机试剂任选。(1) 由 ch3cho 合成 ch3ch=chconh 210%

23、NaOHTolle ns(2) 解:2CH3CHOCH3CH=CHCHOCH3CH二chcooh(1) PCl3CH3CH二chconh 22、三乙合成法、丙二酸酯合成法例如：P479,(五)(1)(5)以甲醇、乙醇及无机试剂为原料，经乙酰乙酸乙酯合成以下化合物。(1) 3-甲基-2-丁酮 (5) 2,5-己二酮解:先合成乙酰乙酸乙酯：OKMnO4C2H5OH"CH3CH2OHO纭 CH3COOH +ch3coc2h5HOO O(1) C2H5ONa2CH3COC2H5CH3CCH2COC2H5 (以下同)(2) CH3COOH(1)分析:Or* | 匸：, 、来自三乙AH3CCCH

24、 CH3 yCH3 二上 2个 CH3IOIIOII解:CH 3C CH 2C OC2H5O OC2H5O-Na： CH3CChC OC2H5CH3CH 3 IC2H5O-Na+CH3 I 1O CH3 O II I CH 3C CCH3IICOC2H5O稀OH-， H+， A H3C-C-CH-CH3酮式分解CH3CH3OHHI ch3i来自三乙分析：O II片iCH3CCH2CH2CCH3L 来自三乙用I2偶联OII2CH3CCH2COC2H5OII2C2H5ONaO O1- II II-A 2 CH3CCHCOC2H5Na+OOIIIII2CH3C-CH-C-C2H5(1) 5%NaOH

25、h +OIICH 3C CH C C2H5OOP479,(七)(6)用丙二酸二乙酯法合成以下化合物(3)-CO 2(成酮分解)OIIch3cch2ch2cch3 HOOCCOOH上 CH ?Br 2来自丙二MhoocCOOH 来自丙二分析:K上 BrCH 2CH 2BrBr Br11解：2CH (COOC H ) 2C2H5O-Na+-+ CH2-CH22CH2(COOC2H5)22CH (COOC2H5)2Na -CH2(COOC2H5)2(C2H 5OOC) 2CH CH 2CH2一 CH(COOC 2H5)2Br Br11ch2- ch2(1) NaOH/H 2OC2H5OOCC2H5O

26、OCCOOC2H5H +»(3) -CO2COOH(1) NaOH/H 2OC2H5OOC-C2H5OOCCOOC2H5 H +HOOC厂 'COOHCOOC2H5(3)-CO 2上 ch2=ch c三 n3或者:来自丙一14 5yor CH 2=CH COOC 2H 5HOOC COOH上BrCH 2CH2BrC2H5O-Na+ CH2=CHCOOC2H5 CH CH2COOC2H5 2C2H5O-Na+ I»Micheal 加成 CH(COOC 2H5)23、Grigard 试剂合成法例如：P444七(4)完成以下转化COOHVVXC2H5解:(4)干醚H +BrC2H5干醚C2H5MgBr出。MgCO2H2。一COOHH+ C2H5P444(九)(1)由指定原料合成以下化合物 ，无机试剂任选。CH3 NH2CH3CH2CH CHCOOH (1)由 CH3CH2CH=CH 2 合成Br解:"方法HBrch3ch2ch=ch2 一MgV H2O-CH3CH2CHCH3 干醚.CH3CH3CH2CHCH2CH2OHCH3Br2