天然药物化学-皂苷2

1、 不符合甾体皂苷元结构特点的是 A含A、B、C、D、E和F六个环 BE环和F环以螺缩酮形式连接 CE环是呋喃环，F环是吡喃环 DC10、C13、C17位侧链均为-构型 E分子中常含羧基，又称酸性皂苷 不符合异螺旋甾烷结构特点的是 AC10-CH3 BC13-CH3 CC14-CH3 DC20-CH3 EC25-CH3 下列成分的水溶液振摇后能产生大量持久性泡沫，并不因加热而消失的是 A蛋白质 B黄酮苷 C蒽醌苷 D皂苷 E生物碱 不符合-香树脂烷结构特点的是 A属于三萜 BC23、C24连接在C4位上 CC29、C30连接在C20上 DA、B、C、D、E环都是六元环 EC29、C30分别连接在

2、C19、C20上 下列皂苷中具有甜味的是 A人参皂苷 B甘草皂苷 C柴胡皂苷 D知母皂苷 E桔梗皂苷 按皂苷元的化学结构可以将皂苷分成_和_两大类，它们的苷元含碳原子数分别是_个和_个。 含甾体皂苷水溶液，分别加入酸管（加盐酸）碱管（加氢氧化钠）后振摇，结果是 A两管泡沫高度相同 B酸管泡沫高于碱管几倍 C碱管泡沫高于酸管几倍 D两管均无泡沫 E酸管有泡沫，碱管无泡沫 含三萜皂苷水溶液，分别加入酸管（加盐酸）碱管（加氢氧化钠）后振摇，结果是 A两管泡沫高度相同 B酸管泡沫高于碱管几倍 C碱管泡沫高于酸管几倍 D两管均无泡沫 E酸管有泡沫，碱管无泡沫 从水液中萃取皂苷最好用 A丙酮 B乙醚 C醋

3、酸乙酯 D正丁醇 E甲醇 制剂时皂苷不适宜的剂型是 A片剂 B糖浆剂 C合剂 D注射剂 E冲剂1.皂苷的提取 利用皂苷的溶解性 常用不同浓度的乙醇或甲醇作为溶剂提取，回收溶剂，将残渣溶于水，滤除不溶物，水溶液再用石油醚苯等亲脂性有机溶剂萃取，除去油脂色素等脂溶性杂质，然后再用正丁醇对水溶液进行萃取，得到粗制总皂苷。 第三节第三节 提取与分离提取与分离一、提取方法一、提取方法1、皂苷的提取：、皂苷的提取：药材药材醇（甲醇或乙醇）醇（甲醇或乙醇）提提醇提醇提液液回收溶剂后，加适量回收溶剂后，加适量水，水，亲脂性溶剂（石亲脂性溶剂（石油醚、苯）萃取油醚、苯）萃取亲脂性杂质亲脂性杂质水层水层正丁醇萃取

4、正丁醇萃取正丁醇层正丁醇层回收溶剂回收溶剂粗制总皂苷粗制总皂苷油脂，色素等杂质油脂，色素等杂质1.11.1正丁醇提取法正丁醇提取法 溶剂沉淀法溶剂沉淀法 利用皂苷在甲醇、利用皂苷在甲醇、乙醇中溶解度大，乙醇中溶解度大，在丙酮、乙醚中溶在丙酮、乙醚中溶解度小的性质，用解度小的性质，用乙醇提取后，在醇乙醇提取后，在醇液中加入丙酮，使液中加入丙酮，使皂苷析出沉淀。皂苷析出沉淀。药材（可先脱脂）药材（可先脱脂）乙醇提取乙醇提取提取液提取液适量浓缩后加入丙酮适量浓缩后加入丙酮滤液滤液沉淀沉淀（粗总皂苷）（粗总皂苷）举例人参总皂苷提取2.皂苷元的提取 根据皂苷元的溶解性，皂苷元易溶于苯氯仿石油醚等弱极性有

5、机溶剂而不溶或难溶于水。 粗皂苷加酸水解后，再用弱极性有机溶剂萃取，也可直接将药材加酸水解，再用有机溶剂萃取。 注意：水解条件剧烈，皂苷元可能会发生变化。 措施：降低反应条件或采用温和的水解方法进行水解。 方法方法1.原料原料按上述提取皂苷工艺进行按上述提取皂苷工艺进行皂苷皂苷提取提取 常规酸水解常规酸水解水解水解水解液水解液苯、氯仿等有机溶剂苯、氯仿等有机溶剂萃取萃取萃取液萃取液 （苯、氯仿）（苯、氯仿）回收回收皂苷元皂苷元2.皂苷元的提取皂苷元的提取方法方法2： 皂苷元精品皂苷元精品原料原料水，水，3636保温保温24-4824-48小时小时预发酵预发酵药渣药渣3%3%硫酸加热水解硫酸加热

6、水解3-63-6小时，小时，过滤，水洗，干燥过滤，水洗，干燥药渣药渣酸水解酸水解石油醚、汽油或甲石油醚、汽油或甲苯连续回流苯连续回流4-64-6小时小时石油醚提取液石油醚提取液适量回收，放置析晶，抽滤适量回收，放置析晶，抽滤回收回收皂苷元粗品皂苷元粗品乙醇或丙酮处理，活性炭脱色乙醇或丙酮处理，活性炭脱色重结晶重结晶提取提取药材药材乙醚浸提乙醚浸提乙醚液乙醚液回收乙醚回收乙醚乙醚浸膏乙醚浸膏1 1KOHKOH溶液溶液不溶物不溶物碱溶物（酸性物质）碱溶物（酸性物质）浓缩，加浓缩，加HClHCl沉淀，过滤沉淀，过滤沉淀物（酸性皂苷元）沉淀物（酸性皂苷元）方法方法3.碱提酸沉淀法。碱提酸沉淀法。利用某

7、些利用某些含有含有羧基羧基的皂的皂苷元。可用苷元。可用碱水提取。碱水提取。举例：薯蓣皂苷元的提取二、皂苷的分离、精制二、皂苷的分离、精制( (一一) )沉淀法沉淀法1.1.分段沉淀法分段沉淀法原理：利用皂苷难溶乙醚、丙酮等溶剂的性质。原理：利用皂苷难溶乙醚、丙酮等溶剂的性质。操作：将粗皂苷先溶于少量甲醇或乙醇，然后逐滴操作：将粗皂苷先溶于少量甲醇或乙醇，然后逐滴加入乙醚、丙酮或乙醚加入乙醚、丙酮或乙醚- -丙酮（丙酮（1111）的混合溶液，）的混合溶液，摇匀，皂苷即析出，过滤得到；滤液再加入乙醚摇匀，皂苷即析出，过滤得到；滤液再加入乙醚等溶液，放置，又可析出不同的皂苷。等溶液，放置，又可析出不

8、同的皂苷。特点：这种方法简单，但得到的皂苷含杂质较多，特点：这种方法简单，但得到的皂苷含杂质较多，分离不完全，需反复处理。分离不完全，需反复处理。 2.铅盐沉淀法铅盐沉淀法 原理原理：利用：利用酸性酸性皂苷可被皂苷可被中性中性醋酸铅醋酸铅沉淀，沉淀，中性中性皂苷可被皂苷可被碱性碱性醋酸铅沉淀醋酸铅沉淀而将两者分离。而将两者分离。操作：操作：总皂苷（溶于少量乙醇）总皂苷（溶于少量乙醇） 加入饱和加入饱和中性醋酸铅中性醋酸铅，搅，搅拌，放置，过滤拌，放置，过滤 沉淀沉淀 滤液滤液 加乙醇悬加乙醇悬浮浮脱铅处理脱铅处理脱铅溶液脱铅溶液 减压浓缩减压浓缩 加乙醇加乙醇 沉淀（酸性皂苷）沉淀（酸性皂苷）

9、 加入饱和加入饱和碱性醋酸铅碱性醋酸铅，搅拌，放置，过滤搅拌，放置，过滤 沉淀沉淀滤液滤液同左脱同左脱铅处理铅处理沉淀（中性皂苷）沉淀（中性皂苷） 原理：原理： 利用利用甾甾体皂苷体皂苷能与胆能与胆甾醇生甾醇生成难溶成难溶性的分性的分子复合子复合物，与物，与其它水其它水溶性成溶性成分分离。分分离。3.胆胆甾甾醇醇沉沉淀淀法法粗总皂苷（溶于少量乙醇）粗总皂苷（溶于少量乙醇）加加胆甾醇饱和乙醇溶胆甾醇饱和乙醇溶液液，稍加热，过滤，稍加热，过滤（水溶性杂质）（水溶性杂质）沉淀沉淀顺次用水、醇、顺次用水、醇、乙醚洗涤。乙醚洗涤。干燥干燥干燥的沉淀干燥的沉淀乙醚回流乙醚回流乙醚液乙醚液残留物残留物 （胆

10、甾醇）（胆甾醇）（甾体皂苷）（甾体皂苷）滤液滤液操作：操作：（二）色谱法（二）色谱法 1.分配色谱法分配色谱法 2.吸附色谱法吸附色谱法 3.高效液相色谱法高效液相色谱法 4.大孔吸附树脂法大孔吸附树脂法4.色谱法 以上方法是粗皂苷的精制方法，一般只能出去大部分杂质，若要进一步精制一般采用色谱法。 分段沉淀法分离皂苷是利用总皂苷中各皂苷 A在甲醇中溶解度不同 B极性不同 C酸性强弱不同 D易溶于乙醇的性质 E难溶于石油醚的性质 不适用于粗总皂苷分离的方法是 A分段沉淀法 B胆甾醇沉淀法 C铅盐沉淀法 D正丁醇萃取法 E色谱法 .铅盐法是天然药物化学成分常用的分离方法之一，如中性醋酸铅只可以沉淀

11、下面哪种类型的化合物 A.中性皂苷 B.异黄酮苷 C.酸性皂苷 D.弱生物碱 E.糖类1.1.醋酐醋酐-浓硫酸反应浓硫酸反应 2.2.氯仿氯仿- -浓硫酸反应浓硫酸反应 3.3.三氯醋酸反应三氯醋酸反应 4.4.五氯化锑反应五氯化锑反应 5.5.冰醋酸冰醋酸- -乙酰氯反应乙酰氯反应五、显色反应五、显色反应1 1、浓、浓H H2 2SOSO4 4- -醋酐反应（醋酐反应（L-BL-B反应反应） 样品溶于冰醋酸，加浓硫酸样品溶于冰醋酸，加浓硫酸- -醋酐醋酐(1:20)(1:20)，产生黄产生黄红红 紫紫 蓝蓝 绿绿等颜色变化，最等颜色变化，最后褪色。后褪色。 甾体皂苷甾体皂苷颜色变化快颜色变化

12、快，在颜色变化的最后，在颜色变化的最后呈现蓝绿色；而呈现蓝绿色；而三萜皂苷三萜皂苷颜色变化稍慢颜色变化稍慢，且，且不出现蓝绿色，只能显红或紫色。不出现蓝绿色，只能显红或紫色。 用此法可以初步区别用此法可以初步区别甾体皂苷和三萜皂苷甾体皂苷和三萜皂苷。2、氯仿、氯仿-浓硫酸反应浓硫酸反应 试样溶于氯仿中加入浓硫酸后，试样溶于氯仿中加入浓硫酸后，氯氯仿层显红色或蓝色，硫酸层有绿色荧仿层显红色或蓝色，硫酸层有绿色荧光出现光出现。3、三氯醋酸反应、三氯醋酸反应 样品溶液点于滤纸上，喷样品溶液点于滤纸上，喷25%三氯三氯醋酸乙醇溶液，醋酸乙醇溶液，甾体皂苷在加热甾体皂苷在加热60 时即可显示红色时即可显

13、示红色紫色斑点，而三萜紫色斑点，而三萜皂苷需加热至皂苷需加热至100，才显色。，才显色。4、五氯化锑反应、五氯化锑反应 三氯化锑或五氯化锑反应三氯化锑或五氯化锑反应 将样品醇溶液点于滤纸上，喷以将样品醇溶液点于滤纸上，喷以20%三氯化锑（或五氯化锑）氯仿溶液（不三氯化锑（或五氯化锑）氯仿溶液（不应含乙醇和水）干燥后，应含乙醇和水）干燥后，60-70 加热，加热，显黄色、灰蓝色、灰紫色斑点显黄色、灰蓝色、灰紫色斑点，在紫外，在紫外灯下显蓝紫色荧光（甾体皂苷则显黄色灯下显蓝紫色荧光（甾体皂苷则显黄色荧光）。荧光）。 注意：五氯化锑腐蚀性很强，宜少量配注意：五氯化锑腐蚀性很强，宜少量配置，用后倒掉。

14、置，用后倒掉。 5 5、冰醋酸、冰醋酸- -乙酰氯反应：乙酰氯反应： 样品溶于冰醋酸，加乙酰氯数滴及氯样品溶于冰醋酸，加乙酰氯数滴及氯化锌结晶数粒，稍加热，则呈现淡红色或化锌结晶数粒，稍加热，则呈现淡红色或紫色。紫色。 有关皂苷的氯仿-浓硫酸反应叙述正确的是 A应加热至80，数分钟后出现正确现象 B氯仿层呈红色或篮色，硫酸层呈绿色荧光 C振摇后,界面出现紫色环 D氯仿层呈绿色荧光，硫酸层呈红色或篮色 E此反应可用于纸色谱显色六、沉淀反应六、沉淀反应 皂苷的水溶液皂苷的水溶液可以和可以和铅盐、钡盐、铜盐铅盐、钡盐、铜盐等等产生沉淀产生沉淀。酸性皂苷（通常指三萜皂苷）。酸性皂苷（通常指三萜皂苷）的

15、水溶液加入的水溶液加入硫酸铵、醋酸铅硫酸铵、醋酸铅或其他中性或其他中性盐类即生成沉淀。中性皂苷（通常指甾体盐类即生成沉淀。中性皂苷（通常指甾体皂苷）的水溶液则需加入皂苷）的水溶液则需加入碱式醋酸铅或氧碱式醋酸铅或氧化钡化钡等碱性盐类才能生成沉淀。等碱性盐类才能生成沉淀。利用这一利用这一性质进行皂苷的提取和初步分离。性质进行皂苷的提取和初步分离。七、皂苷的水解七、皂苷的水解 皂苷酸水解多采用缓和酸水解，皂苷酸水解多采用缓和酸水解，两相酸两相酸水解水解、酶解或、酶解或SmithSmith降解法。其原因为：一降解法。其原因为：一般酸水解时，易引起皂苷元的结构变化，般酸水解时，易引起皂苷元的结构变化，而得不到真正的苷元。而得不到真正的苷元。 如：女贞子中齐墩果酸的提取时，用氯如：女贞子中齐墩果酸的提取时，用氯仿和酸水仿和酸水15%15%盐酸两相进行提取其中的苷元盐酸两相进行提取其中的苷元与苷。与苷。本章小结本章小结|1.掌握皂苷的结构与分类；掌握皂苷的结构与分类；|2.掌握皂苷的溶解性、表面活性、溶血作掌握皂苷的溶解性、表面活性、溶血作用；用；|3.掌