化学复习课件

1、第一部分第一部分 误差和分析数据的处理误差和分析数据的处理1一、误差可分为哪两类？各有什么特点？一、误差可分为哪两类？各有什么特点？ 误差可分为：系统误差、随机误差误差可分为：系统误差、随机误差系统误差的系统误差的特点特点：重现性重现性、单向性单向性、可测性可测性随机误差的特点：随机误差的特点：1 1）不确定性不确定性；2 2）不可测性；不可测性； 3 3）服从正态分布规律服从正态分布规律11 1、精密度是保证准确度的前提，准确度高一精密度是保证准确度的前提，准确度高一 定要精密度高。定要精密度高。2 2、精密度高，不一定准确度就高。、精密度高，不一定准确度就高。三、三、有效数字的意义和位数有

2、效数字的意义和位数 有效数字有效数字实际上能测量得到的数字。它实际上能测量得到的数字。它由由全部准确数字全部准确数字和和最后一位不确定数字最后一位不确定数字组成。组成。 二、准确度和精密度的含义、表示方法以及两者的关二、准确度和精密度的含义、表示方法以及两者的关系。系。四、数字修约规则四、数字修约规则四舍六入四舍六入五成双五成双5后面为后面为0，看能否成双，看能否成双5后面不为后面不为0，入，入五、有效数字的运算规则五、有效数字的运算规则只能保留只能保留1位不确定（可位不确定（可 疑）数字；先修约，后计算疑）数字；先修约，后计算+、- 法：以法：以小数点后位数最少者小数点后位数最少者为依据为依

3、据(定位定位) 、 法：以法：以有效数字位数最少者有效数字位数最少者为依据为依据(定位定位)2.2.下列情况各引起什么误差？下列情况各引起什么误差？ a.a.砝码腐蚀；砝码腐蚀；b.b.试剂中含有微量的被测组分；试剂中含有微量的被测组分； 会引起试剂误差，属系统误差。会引起试剂误差，属系统误差。c.c.天平零点稍有变动；天平零点稍有变动； 会引起随机误差。会引起随机误差。d.d.读取滴定管读数时，最后一位数字估测不准；读取滴定管读数时，最后一位数字估测不准；可引起随机误差。可引起随机误差。会引起仪器误差，属系统误差。会引起仪器误差，属系统误差。26判断题：判断题：1 1 精密度高，则准确度一定

4、高。精密度高，则准确度一定高。 （ ）2 pH=4.052 pH=4.05的有效数字是三位。的有效数字是三位。 （ ） 测得某种有机酸测得某种有机酸pKa值为值为12.35，其，其Ka值应值应表示为（表示为（ ） A 4.46710-13； B 4.4710-13； C 4.510-13； D 410-13； 若将若将2.45102.4510修约为两位有效数字修约为两位有效数字, ,则应为则应为( )( )。 2 2 滴定分析要求越准确越好，所以记录测量值的有效滴定分析要求越准确越好，所以记录测量值的有效 数字位数越多越好。数字位数越多越好。 （ ） 下列数值各有几位有效数字？下列数值各有几位

5、有效数字？250.0720.07236.08036.0804.44.41010-3-36.0236.023101023231001001000.001000.001.01.010103 3pH = 5.20pH = 5.20时的时的HH+ + 2 25 54 42 2不确定不确定6 62 22 2四舍六入五成双四舍六入五成双 将下列值修约为四位有效数字将下列值修约为四位有效数字 3.6085 3.6075 3.608500001 3.607500001 3.6083.6083.6083.6083.6093.6093.6083.608根据有效数字的运算规则进行计算根据有效数字的运算规则进行计算

6、25（1 1）1.2761.2764.174.171010-4-4 0.0021764 0.00217640.01210.0121 解：原式解：原式= 1.28= 1.284.174.171010-4-4 - 0.00218 - 0.002180.01210.0121 解：原式解：原式= 1.28= 1.284.174.1710-4 - 0.0021810-4 - 0.002180.01210.0121 =5.34=5.341010-4-4 - 2.64 - 2.641010-5-5 =0.000534-0.000026=0.000508=0.000534-0.000026=0.000508

7、（2 2）7.99360.9967-5.02 解：原式解：原式=8.0201-5.02=8.02-5.02=3.00=8.0201-5.02=8.02-5.02=3.00 第二部分第二部分 滴定分析法滴定分析法310ABBABAMCbaVmTTA/B、 TA/B%意义意义二、标准溶液的配制二、标准溶液的配制一、滴定度（一、滴定度（087087班要求掌握）班要求掌握）三、滴定分析计算三、滴定分析计算ABABMTabC3/10或直接配制法直接配制法 间接配制法间接配制法aA + bB = cC + dDn nB B:n:nA A=b:a=b:a n nA A=(a/b)n=(a/b)nB B 或或

8、 n nB B=(b/a)n=(b/a)nA ACAVA=(a/b)CBVB (A、B均为液体，即液均为液体，即液-液反应液反应) (2)mA/MA=(a/b)CBVB (A为固体、为固体、B均为液体，即固均为液体，即固-液反应液反应) (3)(3).滴定分析法概论滴定分析法概论11 滴定分析中一般利用指示剂颜色的突变来判断计量滴定分析中一般利用指示剂颜色的突变来判断计量 点的达到，在指示剂变色时停止滴定，这一点称为点的达到，在指示剂变色时停止滴定，这一点称为 化学计量点。化学计量点。 （ ）2 标准溶液一定要用基准物来配制。标准溶液一定要用基准物来配制。 （ ）判断题：判断题：填空题：填空题

9、：1/04000.042mLgTSOHOHNa ，表示，表示1.00mL（ ）标）标准溶液恰能与准溶液恰能与0.04000g（ ）完全反应；此）完全反应；此H2SO4标准溶液的浓度为（标准溶液的浓度为（ ）molL-1。H H2 2SOSO4 4NaOHNaOH0.50000.50003 NaOH标准溶液可采用直接配制法配制。标准溶液可采用直接配制法配制。 （ ）的计算关系式与、写出44343244/. 1KMnOOFeKMnOOFeKMnOFeKMnOCTTT3/3/332243/23224103510254352551055458543443432432444OFeKMnOOFeKMnOO

10、FeKMnOOFeKMnOFeKMnOFeKMnOMCTMCTOFeOFeFeMnOMCTbaOHFeMnHFeMnO因故的计算关系式与写出7224372232722722/.2OCrKOFeOCrKOFeOCrKFeOCrKC、T、TT3/2332272106676146722722FeOCrKFeOCrKMCTbaOHFeCrHFeOCr故物质的量浓度与滴定度之间的换算举例物质的量浓度与滴定度之间的换算举例 TB/A=(a/b)CB MA10-3 或)(mLV入的纯水体积然后，再求稀释时应加19 例例4-6 要加多少毫升纯水到要加多少毫升纯水到1.000103mL 0.2500 molL-

11、1HCl溶液中溶液中，才能使稀释后的才能使稀释后的HCl标准溶液对标准溶液对CaCO3的滴定度的滴定度 =0.01001gmL-1？3/CaCOHClT31009.1002101001.0HClC所以AABBMTabC3/1012000.0LmolCHCl得：22232COOHCaClHClCaCO浓度的先由滴定度求出稀释后解：HCl3/102133CaCOHClCaCOHClMCbaTba依故)10000. 1 (2000. 010000. 12500. 033VmLV0 .250解得： .酸碱滴定法酸碱滴定法Acid-base TitrationAcid-base Titration 二、

12、二、共轭酸碱对的概念及认识共轭酸碱对的概念及认识 一、酸碱质子理论中，酸、碱的定义一、酸碱质子理论中，酸、碱的定义 共共轭酸碱对轭酸碱对中，酸碱解离常数中，酸碱解离常数Ka、Kb的乘的乘积等于溶剂的质子自递常数积等于溶剂的质子自递常数Kw。141014pKwpKbpKaKwOHHKbKa1 1 酸碱可以是中性分子，也可以是阳离子酸碱可以是中性分子，也可以是阳离子、阴离子。阴离子。 （ ）判断题：判断题：2 2 H2O是两性物质。是两性物质。 （ ）3 3 弱酸的解离常数为弱酸的解离常数为Ka，弱碱的解离常数为，弱碱的解离常数为Kb，则，则 KaKb=Kw。 （ ）4 4 在共轭酸碱对中，若酸的

13、酸性越强，则其共轭碱的在共轭酸碱对中，若酸的酸性越强，则其共轭碱的碱性也越强；若碱的碱性越弱，则其共轭酸的酸性碱性也越强；若碱的碱性越弱，则其共轭酸的酸性也越弱。也越弱。 （ ）选择题：选择题：1 下列物质属于下列物质属于两性物质的是：两性物质的是：H H2 2COCO3 3、HCO3-、 COCO3 32-2-、H H3 3POPO4 4、H H2 2POPO4 4- -、HPO42-、PO43-、NHNH4 4AcAc 。2 下列属于共轭酸碱对的是：下列属于共轭酸碱对的是： HAc-AcHAc-Ac- -、 H H3 3O O+ +-H-H2 2O O、 NHNH4 4+ +-NH-NH3

14、 3、 H H2 2O-OHO-OH- -、 HCl-ClHCl-Cl- -、 H H3 3POPO4 4-H-H2 2POPO4 4- -、 H H3 3POPO4 4-PO-PO4 43-3-、 H H2 2COCO3 3-CO-CO3 32-2-选择题：选择题：3 已知已知H H2 2C C2 2O O4 4的各级解离常数为的各级解离常数为K Ka1a1、K Ka2a2，C C2 2O O4 42 2的各级的各级 解离常数为解离常数为K Kb1b1、K Kb2b2，下列关系式正确的是（，下列关系式正确的是（ ） A K A Ka1a1KKb1b1=Kw=Kw；B KB Ka2a2KKb2

15、b2=Kw=Kw；C KC Ka1a1KKa2a2=Kw=Kw； D K D Ka1a1KKb2b2=Kw=Kw H2C2O4 HC2O4- C2O42-Ka1Ka2Kb2Kb1 已知已知H3PO4在水中的解离常数分别为：在水中的解离常数分别为：Ka1= 7.610-3，Ka2= 6.310-8，Ka3= 4.410-13。试求：试求：H2PO4-的的Kb值为（值为（ ），），HPO42-的的Kb值（值（ ）。）。 1.310-12 1.610-7 例例3 计算计算NH4+的的Ka （已知（已知NH3的的Kb=1.810-5）解：解：NH4+ NH3 KaKb10514106 . 5108 .

16、 110awbKKK三、三、MBE、CBE和和PBE 四、四、一元弱酸（碱）各型体的分布系数、分布曲线的一元弱酸（碱）各型体的分布系数、分布曲线的 理解理解 HA各型体的分布曲线有什么特点？交点代表了什各型体的分布曲线有什么特点？交点代表了什么意义？么意义？pH值如何影响值如何影响HA各型体的分布分数？各型体的分布分数？五、一元酸（碱）溶液中五、一元酸（碱）溶液中H+浓度的计算浓度的计算六、两性物质溶液的六、两性物质溶液的H+计算计算写出写出NaH2PO4、Na2HPO4的的H+计算式？计算式？七、缓冲溶液的七、缓冲溶液的pH值计算值计算八、滴定曲线八、滴定曲线九、弱酸（碱）直接被准确滴定的判

17、据九、弱酸（碱）直接被准确滴定的判据判断题：判断题：1 HA有三种型体：有三种型体：HA、A-、H+。 （ ）2 弱酸弱酸HnA在水溶液存在在水溶液存在(n+1)种型体种型体 ( ) 写出写出c molL-1 KHP的的MBE、CBE和和PBE（零（零水准法）水准法） MBE: K+=C HP-+H2P+P2-=C CBE: K+H+=HP-+2P2-+OH- PBE: H+H2P=OH-+P2- 3 HA A- 1分布分数的一些特征分布分数的一些特征2 仅是仅是H+和和Ka 的函数，与酸的分析浓度的函数，与酸的分析浓度 c无无关。关。对于给定弱酸，对于给定弱酸， 仅与仅与pH有关有关KaHH

18、CHAHAHAKaHKaCAHAA1 “” 将平衡浓度与分析浓度联系起来将平衡浓度与分析浓度联系起来 HA HA c HA , A-= A- c HA 分布分数的总结分布分数的总结 仅是仅是pH和和pKa 的函数，与酸的分析浓度的函数，与酸的分析浓度c无关无关对于给定弱酸，对于给定弱酸， 仅与仅与pH有关有关H+n=nH+n + H+n-1Ka1 +Ka1 Ka2.KanH+n-1 Ka1 =n-1H+n + H+n-1Ka1 +Ka1 Ka2.Kan=0H+n + H+n-1Ka1 +Ka1 Ka2.KanKa1 Ka2.Kann+ n-1 + + 0 1 n元弱酸元弱酸HnAHAcAc-p

19、H=pKa1pH=pKa2 一元弱酸一元弱酸HA在溶液中以在溶液中以HA和和A-两种型体存在，若两种型体存在，若一元弱酸的解离常数为一元弱酸的解离常数为Ka，两种型体的分布分数分别，两种型体的分布分数分别为为HA和和A- ，当，当pH=pKa时，时，HA（ ）A-；当；当pHpKa时，时，HA（ ）A-，溶，溶液中以（液中以（ ）为主要的存在型体。）为主要的存在型体。 填空题：填空题：= =10-8 故能用故能用0.10 molL-1 NaOH直接滴定。直接滴定。 (3) (CH2)6N4 Kb=1.410-9 C=0.010 molL-1 CKb6.0 据题意据题意 CM，SP=0.0100

20、0molL-1一、氧化还原反应的可能性（判方向）一、氧化还原反应的可能性（判方向）能力越强。越低，其还原型的还原能力越强；越高，其氧化型的氧化dOxdOxEERe/Re/3.氧化还原滴定氧化还原滴定 对于任意氧化还原反应对于任意氧化还原反应 Ox1 + Red2 = Red1 + Ox2由电对电位的高低判断反应的方向由电对电位的高低判断反应的方向 较大的电对的氧化型。还原型能还原较小的电对的较小的电对的还原型；氧化较大的电对的氧化型能dOxdOxdOxdOxEEEERe/Re/Re/Re/4二、条件电位二、条件电位OxddOxdOxdOxnEEReReRe/Re/lg059.0dOxdOxCC

21、nEEReRe/lg059.0称为条件电位dOxERe/dOxdOxEELmolccRe/1Re1时，当4三、三、氧化还原反应条件平衡常数氧化还原反应条件平衡常数059. 0059. 0)(lglg21Re2121EnEEnCCCCKbdaOxbOxaRed 例例 计算在计算在1 molL-1 HCl溶液中下列反应的溶液中下列反应的条件平条件平衡常数衡常数。 2Fe3+ + Sn2+ = 2Fe2+ + Sn4+ 解：上述反应由如下两个半反应组成，它们的条件解：上述反应由如下两个半反应组成，它们的条件电位可查电位可查表表得到：得到： 18 Fe3+ + e- = Fe2+ 170. 01/23

22、nVEFeFeSn4+ + 2e- = Sn2+ 214.02/24nVESnSn故两电对的得失电子数的最小公倍数故两电对的得失电子数的最小公倍数n=2，反应的条件平衡常数为：反应的条件平衡常数为： 98.18059. 0)14. 070. 0(2059. 0)(lglg21ReRe2121EEnCCCCKbdaOxbOxad98.1810K4四、氧化还原反应定量完全判据四、氧化还原反应定量完全判据 nbaEEEbaEEnK)(3059. 0)(3059. 0) (lg2121a=n/na=n/n1 1,b=n/n,b=n/n2 2 若两电对在反应中电子转移数均为若两电对在反应中电子转移数均为

23、2，为使，为使反应完全程度达到反应完全程度达到99.9%，两电对的条件电位差，两电对的条件电位差至少应大于（至少应大于（ ） 。 A 0.09V； B 0.27V； C 0.36V； D 0.18V 选择题：选择题： 答案：答案：DnbaEEE)( 3059. 021a=n/na=n/n1 1,b=n/n,b=n/n2 2 若两电对在反应中电子转移数分别为若两电对在反应中电子转移数分别为1和和2，为使反应完全程度达到为使反应完全程度达到99.9%，两电对的条件电，两电对的条件电位差至少应大于（位差至少应大于（ ） 。 A 0.09V； B 0.27V； C 0.36V； D 0.18V 选择题

24、：选择题： 答案：答案：BnbaEEE)( 3059. 021a=n/na=n/n1 1,b=n/n,b=n/n2 222121EEEnnSP，则若五、化学计量点电位的计算通式五、化学计量点电位的计算通式 aOx1+bRed2=aRed1+bOx2212211nnEnEnEsp六、化学计量点六、化学计量点-0.1%相对误差时的电位相对误差时的电位 spsp前，以前，以被滴定者被滴定者计算计算E E)10%1 . 0%9 .99(059. 03lg059. 032Re2222Re222%1 . 0dOxdOxCCnECCnEE aOx1+bRed2=aRed1+bOx2spsp后，以后，以滴定者

25、滴定者计算计算E E23七、化学计量点七、化学计量点+0.1%相对误差时的电位相对误差时的电位 %1 .0%1 .0EEE)10%100%1 . 0(059. 03lg059. 031Re1111Re111%1 . 0dOxdOxCCnECCnEE212121)(059. 03nnnnEE滴定突跃滴定突跃 2121)(059.03nnnnE八、高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法的特点八、高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法的特点 例如：在例如：在1molL-1HCl介质中，用介质中，用0.2000molL-1Fe3+滴定滴定0.10molL-1Sn2+，试计算化学计量点时的电位，试计算化学计量点时的电位ESP和和E-0.1%、E+0.1%。已