(现代基础化学课件）第八章化学反应速率和反应机理

1、( (现代根底化学课件第八章化学反现代根底化学课件第八章化学反响速率和反响机理响速率和反响机理2. 一级反响一级反响AAAddcktc速速率率方方程程：ABtcctkcc0AAAddAA0tkccAAA0 lnlntkccAAA0lntkccAAAA0A0)1 (1ln)1 (ln21tAkt2ln21一级反响的特征：一级反响的特征：1s21t43213. 二级反响二级反响 (假设只有一种反响物假设只有一种反响物)2AAAddcktc速速率率方方程程：ABtcctkcc0AAAddAA02tkccAA0A11tkcccccAAA0AA0AA0A0A)1 (1)1 (111A0Ackt121二级

2、反响的特征：二级反响的特征：11sL(mol1)Ac121t43212NOBr(g)(g)Br+2NO(g)2初初始始浓浓度度1/Lmol 实实验验编编号号 NO Br2 初初始始速速率率11/sLmol 1 0.10 0.10 12 2 0.10 0.20 24 3 0.10 0.30 36 4 0.20 0.10 48 5 0.30 0.10 108 2BrNOckc1 ,12BrNOckc2,22BrNOckc1221 ,12BrNOckc4,42BrNOckc22431221124102 . 1smolL2kk124102 . 1smolL2k2Br2NOcc4102 . 1)(OHC

3、+)(OHCOH+OHC61266126H2112212+果果糖糖葡葡萄萄糖糖11 . 0Lmol 蔗蔗糖糖kc。10193. 0mink1200. 0Lmol 1400. 0Lmol 11100386. 0200. 00193. 0minLmol A0,1kc11200772. 0400. 00193. 0minLmol A0,2kc1136. 0Lmol A,1ctkccAAA0ln200193. 0200. 0A,1lnc1272. 0Lmol A,2c200193. 0400. 0A,2lncmol)(,1,11280213602000.nn果果糖糖葡葡萄萄糖糖mol)(,2,2256

4、0227204000.nn果果糖糖葡葡萄萄糖糖tkccAAAA0)1 (1lnln)1 (AA0A cc，与与初初始始浓浓度度无无关关。32. 0A(g)N+(g)HC(g)NNCHCH2623326233N + HC NNCHCH总总总总ppppppA0AAA022kPa A932.19)400. 1332.21(332.212pRTcRTVnpRTcRTVnpAAAA0A0A0,1510788. 61000111s19.93221.332lnlnlnAA0AA0Apptcctks ln2ln2A452/110021. 110788. 6kts 0.311ln11lnAA3510254. 5

5、10788. 611kt2醋醋酸酸醋醋酸酸醋醋酸酸ck1121074. 1minmolLk19 . 0Lmol 18 . 1Lmol 112222104 . 19 . 01074. 1minLmol1 A0,A1 A0,ck112222106 . 58 . 11074. 1minLmol2 A0,A2 A0,cktkccAA0A11tkcccAAA0AA0AA0)1 (1)1 (1)1 (AA0A ccmin 64)5 . 01 (9 . 01074. 150. 021tmin 32)5 . 01 (8 . 11074. 150. 022t阿仑尼乌斯阿仑尼乌斯RTEAk/ae阿仑尼乌斯方程：阿

6、仑尼乌斯方程：BRTEk2.303lga或或klgT1121211lnTTREkka22I+H2HI61075. 211smolL41050. 5，K 6001T11611075. 2smolLk，K 7002T11421050. 5smolLk121211303. 2lgTTREkka或或60017001314830321075. 21050. 5lg64.Ea151085. 1molJaE65017001314. 8303. 21085. 11050. 5lg54k11smolL51077. 4k2MnO4-+5C2O42-+16H+2Mn2+10CO2+8H2O自催化反响：自催化反响：李

7、远哲李远哲有效碰撞和无效碰撞有效碰撞和无效碰撞示意动画示意动画能能发发生生反反应应22CONOCONO不不能能发发生生反反应应22CONOCONO不不能能发发生生反反应应22CONOCONO气体分子能量分布曲线气体分子能量分布曲线A+BCAB+CABC反响过程的能量变化反响过程的能量变化Ea10a2a1m,1rEEUEa20a1a2m,2rEEU 所以吸热反响的所以吸热反响的活化能总是大于放热活化能总是大于放热反响的活化能！反响的活化能！nmckcBA例：总反响例：总反响 H2(g)+Cl2(g)2HCl(g)的反响机理如下，请的反响机理如下，请导出速率方程式。导出速率方程式。 Cl2 + M

8、 2Cl+ M k1 Cl+ H2 HCl + H k2 H + Cl2 HCl + Cl k3 k-1 Cl+ Cl+ M Cl2 + M22ClHHClHClddcckccktc320tcddCl0tcddH0221321M2ClClHHClMClCl222ddcckcckcckccktc0232ClHHClH2ddcckccktc2ClCl2ckck11222/1112ClClckkc2222HClHClHClddcckcckkktc2/12/12/11122例：总反响例：总反响 H2(g)+I2(g)2HI(g)的反响机理如下，请导的反响机理如下，请导出速率方程式。出速率方程式。 k1 k-1 H2 + + 2I 2HI k2 2IHHI2ddccktc22M2IMI2cckcck112/1112IIckkc2222IHIHHId