2 第二章 脂质化学

1、12.1 脂类的概念和类别2.2 单脂2.3 复脂2.4 固醇2.2.1 存在及生物功能2.2.2 化学概念（三个特征）2.2.3 分类3l是碳及能量的主要储存形式是碳及能量的主要储存形式l作为缓冲屏障以防止热、电及机械冲击作为缓冲屏障以防止热、电及机械冲击l保护机体表面以防止感染及水分的过度丢失保护机体表面以防止感染及水分的过度丢失l有些脂质具有维生素及激素的功能有些脂质具有维生素及激素的功能l生物膜的组分生物膜的组分l是其他重要生理活性物质的前体是其他重要生理活性物质的前体l参与细胞识别，是与免疫有关的细胞表面物质参与细胞识别，是与免疫有关的细胞表面物质4概念： 脂类是脂肪酸（C4以上）和

2、醇（甘油醇，鞘氨醇，高级一元醇和固醇）等所组成的酯类及其衍生物。脂类的三个特征：（1）不溶于水而溶于脂溶剂，如乙醚、丙酮及氯仿等；（2）为脂肪酸与醇所组成的酯类；（3）能被生物体利用，构造、修补组织或供给能量。Question1: 脂和酯有什么区别？脂和酯有什么区别？5脂类的分类：脂脂类类单脂单脂复脂复脂脂：室温时为固态的脂肪脂：室温时为固态的脂肪油：室温时为液态的脂肪油：室温时为液态的脂肪蜡：高级脂酸与高级一元醇所成的酯蜡：高级脂酸与高级一元醇所成的酯磷脂：含磷脂：含 磷酸、氮碱的单脂衍生物，磷酸、氮碱的单脂衍生物，分甘油醇磷酯、鞘氨醇磷脂分甘油醇磷酯、鞘氨醇磷脂糖脂：含糖分子的单脂衍生物，

3、分糖脂：含糖分子的单脂衍生物，分N-酰基鞘氨醇糖脂和甘油醇糖脂酰基鞘氨醇糖脂和甘油醇糖脂62.2.1 脂肪2.2.2 蜡（自学）7（1）脂肪分子的组成和结构 P47 三脂酸(C4以上)的甘油酯，也称三酰甘油。甘油(丙三醇)脂肪酸8远离反式脂肪酸远离反式脂肪酸脂肪酸是长的碳氢链的羧酸。脂肪酸是长的碳氢链的羧酸。不同脂肪酸之间的区别主要在于不同脂肪酸之间的区别主要在于碳氢链的长度碳氢链的长度及不饱和及不饱和双键的数目和位置。双键的数目和位置。1）习惯命名法 如丁酸、棕榈酸，月桂酸等。脂肪酸的命名脂肪酸的命名2）系统命名法 编码命名：从羧基端开始计算双键位置。从羧基端开始计算双键位置。 编码命名：从

4、甲基端开始计算双键位置。：从甲基端开始计算双键位置。 -亚麻酸亚麻酸 C 18:3 3, 6, 9 C 18:3 9, 12, 15CH3CH2CH CHCH2CH CH CH2CH CH (CH2)7COOH 3 6 9 15 12 9 油酸油酸 9 CH3（ CH2）7 CH CH (CH2)7COOH 9 18:1 9 18:1 9上一页下一页返回D-三酰甘油L-三酰甘油若3个R基相同，即为简单三酰甘油，若R基不同，则为混合三酰甘油。14物理性质：无色、无嗅、无味，呈中性，比重皆小物理性质：无色、无嗅、无味，呈中性，比重皆小于于1。不溶于水，而溶于脂溶剂。不溶于水，而溶于脂溶剂。 化学性

5、质：水解，皂化，氢化，卤化，氧化，酸败，化学性质：水解，皂化，氢化，卤化，氧化，酸败，乙酰化。乙酰化。15（1）皂化价：皂化1g脂肪所需的KOH的mg数。（2）碘价： 100g脂类样品所能吸收的碘克数。（3）酸价：中和1g脂类的游离脂酸所需的KOH毫克数。（4）乙酰价：中和由1g乙酰脂经皂化释出的乙酸所需的KOH毫克数。16皂化价：皂化1g脂肪所需的KOH的mg数。碘价：100g脂类样品所能吸收的碘克数。习题： 1、从植物种子中提取出g油脂，把它等分为两份，分别用于测定该油脂的皂化值和碘值。测定皂化值的一份样品消耗KOH 65 mg,测定碘值的一份样品消耗I 510 mg.试计算该油脂的平均相

6、对分子质量和碘值。解：Mr=（3561000）/（265）=1292I值=0.512100=102 (100g油脂卤化时吸收I的克数)17皂化价：皂化1g脂肪所需的KOH的mg数。碘价：100g脂类样品所能吸收的碘克数。习题： 2、某油脂的碘值为68，皂化值为210。计算每个油脂分子平均含多少个双健。n I2 (C=C)n n 168/254 0.125平均双键数=（68/254）/0.1252个解：18鞘氨醇磷脂鞘氨醇磷脂甘油醇磷脂：甘油醇磷脂：卵磷脂，脑磷脂，磷脂酰肌醇，缩醛磷脂，心磷脂。2.3.1 磷脂磷脂2.3.2 糖脂糖脂N-酰基鞘氨醇糖脂酰基鞘氨醇糖脂：脑甘脂，神经节苷脂。甘油醇糖

7、脂甘油醇糖脂复脂是指含磷或含糖的脂质。复脂是指含磷或含糖的脂质。19l由甘油、脂酸、磷酸、其由甘油、脂酸、磷酸、其他基团组成。他基团组成。l主要是磷酸甘油二脂。甘主要是磷酸甘油二脂。甘油中第油中第1 1，2 2位碳原子与脂位碳原子与脂肪酸酯基（主要是含肪酸酯基（主要是含1616碳碳的软脂酸和的软脂酸和1818碳的油酸）碳的油酸）相连，第相连，第3 3位碳原子则与位碳原子则与磷酸酯基相连。不同的磷磷酸酯基相连。不同的磷脂，其磷酸酯基组成也不脂，其磷酸酯基组成也不相同。相同。20C CH H2 2O OC CC CH HC CH H2 2O OO OC CR R1 1R R2 2O OO OP P

8、O OO OH HO OX XO OH H2 2C CC CH HC CH H2 2O OO OC CO OC CR R3 3R R4 4O O P PO OO O- -O OP PO O- -O OC CH H2 2C CH HC CH H2 2O OO OH HX X= = H HX X= = C CH H2 2C CH H2 2N N( (C CH H3 3) )2 2X X= = C CH H2 2C CH H2 2N NH H2 2X X= = C CH H2 2C CH H( (O OH H) )C CH HO OH HX X= = C CH H2 2C CH H( (N NH H

9、2 2) )C CO OO O- -X X= =X X= =OHOHOHOHOH磷脂酸磷脂酰胆碱（卵磷脂）磷脂酰乙醇胺磷脂酰甘油磷脂酰丝氨酸磷脂酰肌醇二磷脂酰甘油脂21脂肪酰基链甘油基磷酰胆碱基22l磷脂分子中含有亲水性的磷酸酯基和亲脂 性的脂肪酸链，是优良的两亲性分子。l磷脂分子在水溶液中，由于水分子的作用， 能够形成双层脂膜结构或微团结构。l磷酸甘油二脂在水溶液中形成双层脂膜。l磷脂的这种性质，使它具有形成生物膜 （双层脂膜）的特性。2324微团微团双层膜双层膜脂质体脂质体反式反式-2-氨基氨基-十八碳十八碳-4-烯烯-1，3-二醇二醇 鞘氨醇母体（神经酰胺）25l糖脂也是构成双层脂膜的结

10、构物质。糖脂也是构成双层脂膜的结构物质。l糖脂主要分布在细胞膜外侧的单分子层中。糖脂主要分布在细胞膜外侧的单分子层中。l动物细胞膜所含的糖脂主要是脑苷脂。动物细胞膜所含的糖脂主要是脑苷脂。l 结构为：结构为：CH2CHNHCHCH=CHOH(CH2)12CH3神经鞘氨醇OOHCH2OHOOHOHR:脂肪酸COR2627半乳糖l脑苷脂中所含的高级脂肪酸有：二十四酸、二十四烯酸和-羟二十四酸等。这些脂肪酸以酰胺键形式与神经鞘氨醇中的氨基相连。l细菌和植物的细胞膜中糖脂含量较多。这类糖脂结构比较复杂，主要为甘油的衍生物。282.4.1 固醇的核心结构2.4.2 胆固醇与麦角固醇的结构与功能2.4.3

11、 其他天然固醇29l胆固醇是一种类脂化合物, 在生物膜中含量较多。胆固醇以中性脂的形式分布在胆固醇以中性脂的形式分布在双层脂膜内，对生物膜中脂类的双层脂膜内，对生物膜中脂类的物理状态有一定的调节作用，物理状态有一定的调节作用，有有利于保持膜的流动性和降低相变利于保持膜的流动性和降低相变温度温度。30（1）物理性质：白色光泽斜方晶体，无味，无臭，熔点为148.50C，在高度真空可被蒸馏，具旋光性，不溶于水、酸或碱，易溶于胆汁酸盐溶液，溶于乙醚、苯、氯仿、石油醚、丙酮、热乙醇、醋酸乙酯等溶剂及油脂中等。P64（2）化学性质：胆固醇可与脂酸结合成酯；可加氢、碘或溴；可被不同氧化剂氧化；胆固醇的氯仿溶

12、液与醋酸酐和浓硫酸作用产生蓝绿色；胆固醇的醇溶液可被毛地黄皂苷醇溶液沉淀。P6431上一页下一页返回327-脱氢胆固醇脱氢胆固醇上一页下一页返回33性质：性质与胆固醇相似，麦角固醇经紫外线性质：性质与胆固醇相似，麦角固醇经紫外线 照射后可变成维生素照射后可变成维生素D2。34维生素D2维生素D335如： 羊毛固醇 牡蛎固醇 菜子固醇 菜油固醇 豆固醇 酵母固醇 真菌固醇 菠菜固醇361. 单脂的结构及性质2. 复脂的结构 1）磷脂甘油醇磷脂主体结构鞘氨醇磷脂主体结构 2）糖脂 脑苷脂的主体结构3. 固醇的核心结构371. 脂质是由_和_等所组成的酯类及其衍生物。2. 固醇类化合物的核心结构是_。3. 磷脂酰胆碱（卵磷脂）是由_、_、_和_组成。4.磷脂酰胆碱（卵磷脂）分子中_为亲水端，_为疏水端。酯酸酯酸环戊烷多氢菲环戊烷多氢菲醇醇磷酰胆碱磷酰胆碱甘油甘油磷酸磷酸酯酸酯酸酯酸的碳氢链酯酸的碳氢链胆碱胆碱选择题：l1. 下列关于三酰甘油的叙述，哪一个不正确？（ ）l A. 三酰甘油是由一分子甘油与三分子脂肪酸所组成的酯l B. 任何一个三酰甘油分子总是包含三个相同的脂酰基l C. 室温下，三酰甘油可以是固体，也可以是液体l D. 三酰甘油可以制造肥皂1. E. 三酰甘油在氯仿中可以溶解 2. 脂肪的水解称为？（ ）1. A. 酯化 B. 还原 C. 皂化 D. 氧化