3-2B 酸碱中和滴定

1、海阔凭鱼跃，天高任鸟飞。专题 3溶液中的离子反应第二单元溶液的酸碱性苏州相城实验中学邓中芝Acid-base titration酸碱中和滴定A学习目标掌握酸碱中和滴定的原理;学会酸碱中和滴定的操作;酸碱中和滴定的数据处理和误差分析。定性分析：导学：定量分析：酸碱中和滴定定义：属性：特点：应用：化学分析中的定量分析操作简便、快速、准确科研、工农业生产化学分析用已知物质的量浓度的酸（或碱）来测定未知物质的量浓度的碱（或酸）的方法。鉴定物质组成成分测定各组成成分的含量(1)实质:酸电离产生的H+与碱电离产生的OH结合成水 H+OH=H2O(2)酸碱恰好完全中和:生成正盐,没有剩余。酸提供的H+数和碱

2、提供的OH数必然相等。一、酸碱中和反应1.定义:用已知物质的量浓度的酸(或碱)来测定未知物质的量浓度的碱(或酸)的方法。二、酸碱中和滴定注意：(1)四位有效数字； (2)计算的规范表达。2.原理:设A为a元酸，浓度为c(A)，溶液的体积为v(A)，B为b元碱，浓度为c(B)，溶液的体积为v(B)。恰好中和：a c(A)v(A)=b c(B)v(B)对于一元酸与一元碱的反应 c(A)v(A)= c(B)v(B)例题:用0.1100mol/L的HCl溶液滴定23.00mL未知浓度的NaOH溶液， 滴定完成时，用去HCl溶液29.00mL。通过中和滴定测得NaOH溶液的物质的量浓度是多少？思考把上题

3、中HCl改成H2SO4，则NaOH的物质的量浓度为多少？ 解： HCl + NaOH = NaCl + H2O 1mol 1molc(HCl)VHCl(aq) c(NaOH)VNaOH(aq)c(NaOH)= =molaqNaOHVmolaqHClVHClc1)(1)()(LLLmol02300. 002900. 0/1100. 0=0.1400mol/L 解：H2SO4 + 2NaOH = Na2SO4+2H2O 1mol 2molc(H2SO4)VH2SO4(aq) c(NaOH)VNaOH(aq)c(NaOH)= =molaqNaOHVmolaqSOHVSOHc1)(2)()(4242m

4、olLmolLLmol102300. 0202900. 0/1100. 0=0.2800mol/L课堂练习 用0.1032mol/L的HCl溶液滴定25.00mL未知浓度的NaOH溶液,滴定完成时,用去HCl溶液27.84mL,通过中和滴定测得NaOH溶液的物质的量浓度是多少?答：测得NaOH的物质的量浓度是0.1149mol/L。三、酸碱中和滴定的关键 1.准确测出标准溶液的体积，如v(标标)测量不准确，会带来一定的误差。 2.准确及时判断滴定终点的到达。(借助指示剂颜色的改变。)解决关键：1、需要能在滴加溶液时准确表示所加溶液体积的仪器2、需要能指示酸碱反应完全的物质滴定管酸碱指示剂四、指

5、示剂的使用和选择1.选择: (1)原则：指示剂的变色范围与滴定终点pH突跃变化一致。 (2)选择指示剂时，滴定终点前后溶液的颜色改变：应由浅变深。2.用量不能太多，通常1-2滴。 (3)强酸滴定强碱: 甲基橙、酚酞强酸滴定弱碱: 甲基橙 (4)强碱滴定弱酸: 酚酞指示剂的变色范围：甲基橙3.14.4 石蕊58 酚酞810pH1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14甲基橙红色橙色黄色石蕊红色紫色蓝色酚酞无色浅红色红色练习在20.00mL 0.1000mol/L的盐酸中，逐滴滴入0.1000mol/L NaOH溶液40.00mL。判断下列情况下溶液的pH。未滴NaOH溶液时

6、HCl的pH；滴加NaOH溶液到完全反应相差一滴（一滴溶液的体积是0.04mL），这时溶液的pH；（pH=1）（pH=4）完全反应后再多加一滴NaOH溶液时的pH； 逐滴加入NaOH溶液40.00mL时溶液的pH；（pH=10）（pH=12+lg3.3=12.5）跟完全反应所需NaOH溶液相差一滴（或多加一滴），对计算盐酸的浓度有没有影响？（通过计算说明。）c(HCl)= = = 0.0998mol/L跟实际浓度0.1000mol/L相比，误差很小。 )()()(aqHClVaqNaOHVNaOHcLLLmol02000. 001996. 0/1000. 0结论在滴定终点前后，溶液的pH发生突

7、跃。酚酞的变色点落在溶液pH的突跃范围内。按pH突跃范围内的体积计算，结果是可以达到足够的准确度的。指示剂 pH变色范围酸色碱色甲基橙 3.1-4.4红色pH4.4酚酞8.2-10.0 无色pH10.0练习在酸碱中和滴定中，甲基橙和酚酞都可用作滴定终点的指示剂。已知它们的变色范围如下，请选用合适的指示剂，并指出达到终点时指示剂的颜色变化。为尽可能减小实验误差，请选用合适的指示剂。强酸和弱碱中和滴定-强碱和弱酸中和滴定-强酸和强碱中和滴定-用甲基橙（酸性范围内变色）用酚酞（碱性范围内变色）既可用酚酞，又可用甲基橙根据达到终点后溶液的酸碱性来选。（达终点时pH值变化范围很大）强酸滴定强碱，可采用：

8、甲基橙(由黄色变橙色)酚酞(由粉红变无色) 强碱滴定强酸，可采用： 甲基橙(由红色变橙色) 酚酞(由无色变粉红色)酸碱中和滴定突变曲线酸碱中和滴定突变曲线(0.1MOL/L的HCl滴定20ML，的NaOH)0, 1340, 1.4820.02, 20.02, 4.34.320, 20, 7 719.98, 19.98, 9.79.70246810121401020304050滴加HCl的体积溶液pH五、滴定过程1.主要仪器药品：碱式滴定管 ，酸式滴定管 ，锥形瓶，滴定管夹（蝴蝶夹） ，铁架台，移液管、量筒、烧杯、洗瓶 。已知准确浓度（稀溶液）的标准溶液、待测溶液、指示剂。滴定管标有温度、容积、

9、“0”刻度在最高点思考：“0”刻度在最高点的构造有何好处？常用规格：25mL、50mL思考：25mL量程的滴定管只能盛放25mL的液体吗？酸式和碱式滴定管不同点：下端不同，酸式玻璃活塞；碱式乳胶管内有玻璃珠。最小分刻度：0.1mL，读数精确到0.01mL（精量仪可估读一位，粗量仪不能估读）量取液体常用仪器：量筒、移液管、滴定管量筒：粗量仪，10mL量筒最小分刻度为0.1mL 读数精确到0.1mL，无“O”刻度移液管：精量仪，读数精确到0.01mL 准确量取一定量的试液(中和滴定时用来量取待测液）2.滴定过程：（一）检验（是否漏水、旋塞转动是否灵活）；（二）洗涤（准确测定的保障）；滴定管自来水冲

10、洗蒸馏水清洗23次待盛液润洗锥形瓶自来水冲洗蒸馏水清洗23次（不用待盛液润洗）（三）滴定1、取标准盐酸溶液： 用标准液润洗酸式滴定管12次； 注入标准液至“0”刻度线以上； 固定在滴定管夹上； 迅速转动活塞将尖嘴气泡排除并调整液面在“0”刻度以下。 记下准确读数。2、取待测NaOH溶液： 用待测液润洗碱式滴定管12次； 注入待测液至“0”刻度线以下； 固定在滴定夹上； 迅速挤压玻璃球，将尖嘴气泡排出； 调整液面在“0”或“0”刻度线以下，准确记下读数。 往洁净的锥形瓶内准确放入25.00毫升的碱液。3、在锥形瓶NaOH溶液中滴入两滴酚酞试液。4、用标准盐酸溶液滴定： 左手控制酸式滴定管旋塞，右

11、手拿住锥形瓶颈， 边滴入盐酸边不断摇动； 眼睛要始终注视锥形瓶 中溶液的颜色变化。5、当看到加一滴盐酸时，锥形瓶中溶液红颜色突变无色时，停止滴定。 准确记下盐酸读数，并准确求得滴定用去的盐酸体积。6、滴定操作重复23次。7、将几次滴定用去盐酸体积的平均值代入关系式计算：V(NaOH)l)c(HCl)V(HCc(NaOH)注意事项：滴定管夹在夹子上，保持垂直；右手持锥形瓶颈部，向同一方向作圆周运动，而不是前后振动；左手控制活塞（或玻璃球），注意不要把活塞顶出；滴加速度先快后慢，后面可半滴，直至指示剂颜色突变；滴定过程右手摇动锥形瓶，眼睛注视锥形瓶内溶液颜色变化；滴定终点达到后，半分钟颜色不变，再

12、读数；复滴2到3次。操作过程：（1） 查漏 （2） 洗涤（3） 润洗 （4） 灌液（5） 赶气泡 （6） 调节液面（7） 滴定 （8）数据记录（9） 复滴 （10） 计算例题：用移液管准确移取25.00mL某未知浓度的盐酸溶液于一洁净锥形瓶中。然后用0.20mol/L的氢氧化钠溶液滴定(指示剂为酚酞)。滴定结果如下： 18.60(ml) 18.00 0.70(ml) 0.30第一次第二次V(NaOH)终终V(NaOH)始始(18.60-0.70)+(18.00-0.30)/2=V(NaOH数据记录和处理c(HCl)= O.14mol/L 。练习：某学生中和滴定实验的过程如下：取一支碱式滴定管，

13、 用蒸馏水洗净， 加入待测NaOH溶液， 记录液面刻度的读数， 用酸式滴定管精确放出一定量标准酸液， 置于用标准酸液洗涤过的锥形瓶中， 加入蒸馏水， 加入2滴酚酞试剂，开始滴定，先慢后快，边滴边摇荡， 边注视滴定管液面变化，小心滴到溶液由无色变为粉红色时，即停止滴定。记录液面读数，重复滴定，根据两次读数得出NaOH的体积21ml。上述学生操作错误的有 （填序号） 六、误差分析（标准酸滴定未知碱） HnA + n NaOH = nNaA + nH2O 1mol nmol C酸V酸 C碱V碱 C碱= 碱酸酸VVnC决定误差原因：C(测)=C(标)V(标) V(测) 其中: C(标)、 V(测)是已

14、知的数据。因此C(测)的大小只由V(标) “读数”决定，只要直接或者间接的能引起“读数”的变化，则C(测)也随着变化，且二者的变化是成正比例变化。已知已知读数读数平视：凹液面俯视仰视 中和滴定实验中的误差因素分析A、仪器润洗不当盛标准液的滴定管用蒸馏水洗后未用标准液润洗；盛待测液的滴定管或移液管用蒸馏水洗后未用待测液润洗；锥形瓶用蒸馏水洗后再用待测液润洗；B、读数方法有误 滴定前仰视，滴定后俯视； 滴定前俯视，滴定后仰视； 天平或量筒的使用读数方法错误C、操作出现问题盛标准液的滴定管漏夜；盛待测液的滴定管滴前尖嘴部分有气泡，终了无气泡（或前无后有）；振荡锥形瓶时，不小心有待测液溅出；滴定过程中

15、，将标准液滴到锥形瓶外；快速滴定后立即读数；D、指示剂选择欠妥 用强酸滴定弱碱，指示剂用酚酞；（正确选择：甲基橙） 用强碱滴定弱酸，指示剂选用甲基橙；（正确选择：酚酞） （强酸滴定弱碱，必选甲基橙；强碱滴定弱酸，必选酚酞；两强滴定，原则上甲基橙和酚酞皆可选用；中和滴定肯定不用石蕊。）E、终点判断不准确 如滴定管的尖嘴部分有半滴或一滴标准液未滴下；F、样品中含有杂质 用盐酸滴定含 Na2O 的 NaOH 样品； 用含 Na2CO3 的 NaOH 标准液滴定盐酸；C碱=碱酸酸VVnC用蒸馏水洗净的滴定管未用待测碱液润洗摇动锥形瓶时有液体外溅滴定管滴定前读数正确，滴定后读数时，视线俯视移液管内液体未

16、达所需刻度待测碱液浓度变稀，V酸用量减少 标准酸用量减少，即V酸用量减少V酸读数减少V碱变小，引起V酸变少理由:用蒸馏水洗净的酸式滴定管，未用标准酸溶液润洗滴定速度过快，又未摇匀，发现后指示剂已变色酸式滴定管漏液有液滴滴在锥形瓶外锥形瓶用待测液润洗酸式滴定管尖嘴部分含气泡，滴定后消失锥形瓶内壁有标准液未冲洗下去标准酸溶液变稀，V酸用量增多标准酸用量过多，即V酸增多标准酸用量增多，即V酸增多标准酸用量增多，即V酸增多V碱增多，引起V酸增多尖嘴部分被充满后，使V酸读数增大标准酸用量增多，即V酸增多C碱=碱酸酸VVnC理由:以已知浓度的盐酸滴定未知浓度的氢氧以已知浓度的盐酸滴定未知浓度的氢氧化钠溶液

17、。化钠溶液。操作步骤读数误差 酸式滴定管水洗后立即装酸偏大偏大 移液管水洗后即移碱液偏小偏小 锥形瓶用待测液润洗偏大偏大 滴定时酸液溅在锥形瓶瓶壁而未滴下偏大偏大操作步骤读数误差 锥形瓶内有蒸馏水无影响无影响 滴定时碱液溅到内壁上又未洗下偏小偏小 滴定前酸式滴定管尖嘴内有气泡，滴后消失偏大偏大 量取待测碱液用滴定管，量前尖嘴有气泡，量后消失偏小偏小操作步骤读数误差 滴定前平视，滴定终点俯视刻度线偏小偏小 滴定后滴定管尖嘴处悬有液滴未滴下偏大偏大 终点判断滞后偏大偏大 移取碱液时，把移液管尖嘴残存液吹入锥形瓶中偏大偏大操作步骤读数误差 滴定前俯视刻度，滴定终点时仰视刻度偏大偏大 终点判断超前偏小

18、偏小 用甲基橙作指示剂偏大偏大 用酚酞做指示剂，当红色褪为无色，反滴一滴NaOH，无颜色变化偏大偏大习题：用标准盐酸溶液滴定未知浓度的NaOH溶液, 下列操作对滴定结果的影响是（用偏高, 偏低, 无影响填空）（1）滴定管用蒸馏水洗涤后直接装标准溶液进行滴定 ；（2）锥形瓶用水洗后直接装待测溶液 ；（3）滴定过程中振荡太剧烈, 有少量NaOH溶液溅出 ；（4）滴定管尖嘴有气泡, 滴定结束后气泡消失 ；（5）滴定前读数仰视滴定管, 滴定结束后俯视滴定管 ；（6）最后一滴溶液滴下, 溶液变橙色, 10秒钟后, 橙色消失（用甲基橙作指示剂） 。 1、现有1.0mol/L和0.1mol/L的两种标准Na

19、OH溶液，滴定浓度约为0.1mol/L的盐酸时，应选用 的标准液，原因是 0.1mol/L 标准液和待测液浓度相近时,两者用量相近,实验误差较小。 用酚酞作指示剂，滴定达到终点时，溶液颜色变化是 由无色变成浅红色,并在半分钟内不褪色。 下列情况：碱式滴定管用蒸馏水洗净后，未用标准液润洗；用酸式滴定管取待测液前，尖嘴部位有气泡，取用过程中气泡消失；滴定前仰视读数，滴定后俯视读数；锥形瓶用待测液润洗两次；标准NaOH溶液由于保存不妥而变质（吸收空气中二氧化碳）。 使盐酸的测定值偏低的是 ，偏高的是 ，无影响的是 。 如改用甲基橙作指示剂，此时所得盐酸浓度的测定值比用酚酞作指示剂的测定值稍大还是稍小

20、？稍小2、取体积相同（25mL）的两份0.1mol/L的NaOH溶液，把其中一份放入空气中，溶液的pH值（填增大、减小或不变）， 其原因减小是 用已知浓度的硫酸溶液中和上述两份NaOH溶液，若中和第一份(在空气中放置的)所消耗硫酸溶液的体积是VAL,另一份消耗硫酸溶液的体积是VBL,则:以甲基橙为指示剂时,VA与与VB的关系是 以酚酞为批示剂时,VA与与VB的关系是 。 因氢氧化钠吸收空气中的二氧化碳 VA=VBVAVB3、若用25mL酸式滴定管装标准溶液滴定未知浓度的NaOH溶液，滴定时耗去盐酸标准液已接近最下边刻度，而锥形瓶内溶液仍未变色，可能是什么原因？未加指示剂;待测碱液过浓或标准酸液

21、过稀。在这种情况下，能否完成未知浓度测定 。若能，应该如何操作以完成对未知溶液浓度的测定。能A、若未加指示剂,可加入指示剂重新滴定B、若待测碱液过浓，或标准酸液过稀，换用50毫升酸式滴定管，或用体积小的移液管，取原待测液体积的1/2，然后重新实验。 4、(99MCE) 1、(4分分)填空 （1）图I表示10mL量筒中液面的位置，A与B,B与C刻度间相差1mL, 如果刻度A为4，量简中液体的体积是 mL。 （2)图II表示50mL滴定管中液面的位置， 如果液面处的读数是a ，则滴定管中液体的体积（填代号D ） 。 A. 是amL B.是（50-a）mL C. 一定大于amL D.一定大于（50-

22、a)mL 3.2探讨：在 H2S 的饱和溶液中存在如下平衡H 2S H + + HS HS H+ + S2 ，且知第一级电离的程度远大于第二电离的程度，采取下列哪种措施后，既增大c（S2）又能提高溶液的pH值还能使电离平衡逆向移动 ( )。A加 NaOH B通入H 2 S C 降温 D加入 Na 2 S晶体c（S2）pH移动方向加 NaOH通入H 2 S降 温加入 Na 2 S酸碱中和滴定B教学指导： 方法简介； 酸碱指示剂； 滴定法对反应的要求； 酸碱滴定曲线和指示剂的选择； 酸碱标准溶液的配制与标定； 应用实例。一、方法简介 酸碱滴定法：利用酸碱间的中和反应来测定物质含量的滴定分析方法。

23、反应的实质： H+ + OH- = H2O1、酸碱指示剂的变色原理酸碱指示剂：一类有颜色的有机物（弱酸或弱碱），随溶液pH的不同结构发生变化，而呈现不同颜色，颜色与结构相互关联。 HIn H+ + In- 酸式色 碱式色二、酸碱指示剂 酚酞： 三苯甲烷类，变色范围810，无色变红色。甲基橙：偶氮类结构，变色范围3.1-4.4，红色变橙黄色。2、指示剂的变色范围HIn H+ + In-KHIn = cH+cIn-/cHIn pH = pKHIn - lg(cHIn/cIn-)指示剂的变色范围：人的视觉能明显看出指示剂由一种颜色转变成另一种颜色的pH范围。根据人眼对颜色的灵敏度：酸式色时：cHIn

24、/cIn-10，pH pKHIn-1碱式色时：cHIn/cIn-1/10，pH pKHIn+1混合色时：10 cHIn/cIn- 1/10 指示剂的理论变色范围：pKHIn 1 指示剂的实际变色范围：实验测得的变色范围。一般小于2个pH单位。 指示剂的理论变色点： 当cIn-=cHIn， pH = pKHIn 时的pH值。几种常用的酸碱指示剂3、混合指示剂 混合指示剂的原理：利用颜色的互补作用使颜色变化敏锐，易观察，变色范围较窄。 混合指示剂的配制方法： 酸碱指示剂+惰性染料；2种或2种以上酸碱指示剂混合。万用指示剂（广范围指示剂）pH试纸：甲基红、溴百里酚蓝、百里酚蓝，酚酞按一定比例混合，溶

25、于乙醇，浸泡滤纸，晾干后使用。 几点说明： 指示剂加入量多少影响变色敏锐程度； 指示剂消耗滴定剂； 指示剂应适当少用； 不同酸碱指示剂其变色范围和理论变色点不同；三、酸碱滴定曲线和指示剂的选择滴定曲线：酸碱滴定过程中溶液的pH值随滴定剂加入量的变化而变化的曲线。滴定曲线的作用：确定滴定终点时，消耗的滴定 剂体积；判断滴定突跃大小；确定滴定终点与化学计量点 (理论终点）之差；选择指示剂。1、强碱滴定强酸（强酸滴定强碱）例题1: 0.1000 mol/L NaOH 溶液滴定 20.00 mL滴定 0.1 mol/L HCl溶液。(1) 滴定前，加入滴定剂NaOH体积为 0.00 ml 0.1 mo

26、l/L 盐酸溶液的pH=1 (2) 滴定中，加入滴定剂体积为 18.00 ml时： cH+ =c VHCl/V = 0.1 (20.00-18.00)/(20.00+18.00) =5.3 10-3 mol/L 溶液溶液 pH=2.2(3)加入滴定剂体积为 19.98mL时(离化学计量点差半滴): cH+ =0.1 (20.00-19.98)/(20.00+19.98) =5.0 10-5 mol/L 溶液 pH=4.3(4)化学计量点，加入滴定剂体积为20.00mL， 反应完全, 溶液中 cH+=10-7 mol/L , 溶液 的 pH=7(5)化学计量点后，加入滴定剂体积为 20.02 ，

27、过量0.02 mL(约半滴) cOH-=n(NaOH)/ V =(0.1000 0.02)/(20.00+20.02) =5.0 10-5 mol/L pOH=4.3 溶液 的 pH=14-4.3=9.7滴定曲线的讨论（指示剂的选择）： 滴定过程中，溶液总体积不断增加，计算时应注意； 滴定前19.98mL，pH变化慢：4.3-1=3.3;化学计量点前后0.04 mL(约1滴)，pH发生突跃变化：9.7-4.3=5.4；滴定终点与化学计量点并不一定相同，但相差不超过0.02mL，相对误差不超过0.1%。符合滴定分析要求。指示剂选择原则：指示剂的变色范围全部或一部分在滴定突跃范围内。必须指出：强碱

28、滴定强酸的滴定突越范围与体系的性质有关；强碱滴定强酸的滴定突越范围与酸碱溶液的浓度有关。 0.1000 mol/L NaOH 滴定 0.1 mol/L HCl溶液的滴定曲线2、盐类的滴定碳酸钠的分步滴定： Na2CO3 + HCl = NaHCO3 + NaCl pH=8.3(酚酞） NaHCO3 + HCl = NaCl + H2O + CO2 pH=3.9（甲基橙）（甲基橙） 两步滴定所消耗的盐酸的体积相等。四、酸碱标准溶液的配制与标定酸标准溶液的配制和标定。在滴定分析法中常用盐酸、硫酸溶液为滴定剂(标准溶液)。但市售盐酸中HCl含量不稳定，且常含有杂质，常用无水Na2CO3或硼砂(Na2

29、B4O710H2O)等基准物质进行标定，确定其准确浓度。标定反应：设欲标定的盐酸浓度约为0.1 molL-1，欲使消耗盐酸体积20-30 mL，根据滴定反应可算出称取Na2CO3的质量应为0.11-0.16 g。滴定时可采用甲基橙为指示剂，溶液由黄色变为橙色即为终点。碱标准溶液的配制和标定。氢氧化钠是最常用的碱溶液。 固体氢氧化钠具有很强的吸湿性，易吸收CO2和水分，生成少量Na2CO3，并含有其它杂质，常用邻苯二甲酸氢钾基准物质来标定，以确定其准确浓度。邻苯二甲酸氢钾的分子式为：C8H4O4HK，其结构式为:五、应用实例因此，酸碱滴定法的应用非常广泛。在我国的国家标准(GB)和有关的部颁标准

30、中，许多试样如化学试剂、化工产品、食品添加剂、水样、石油产品等，凡涉及到酸度、碱度项目的，多数都采用简便易行的酸碱滴定法。1、食用醋中总酸度的测定 HAc是一种重要的农产加工品，又是合成有机农药的一种重要原料。而食醋中的主要成分是HAc，也有少量其它弱酸，如乳酸等。 测定时，将食醋用不含CO2的蒸馏水适当稀释后，用标准NaOH溶液滴定。中和后产物为NaAc，化学计量点时pH=8.7左右，应选用酚酞为指示剂，滴定至呈现红色即为终点。由所消耗的标准溶液的体积及浓度计算总酸度。2、混合碱的分析 工业品烧碱(NaOH)中常含有Na2CO3，纯碱Na2CO3中也常含有NaHCO3，这两种工业品都称为混合碱。对于混合碱的分析叙述如下。(1)NaOH+Na2CO3的测定 采用双指示剂法测定。 称取试样质量为m(单位g)，溶解于水，用HCl标准溶液滴定，先用酚酞为指示剂，滴定至溶液由红色变