氯碱工业氢气理工段初步设计

1、摘要氯碱工业是最基本的化学工业之一，本文介绍了氯碱工业的原理，主要针对氢 气处理工段做初步设计。从电解槽出来的氢气，其温度稍低于电解槽槽温，并含有 饱和水蒸汽，同时还带有盐和碱的雾沫所以在生产过程中应进行冷却和洗涤，冷 却后的氢气有氢气压缩机压缩到一定压力后经氢气分配站送到氢气柜及用氢部门。关键词：氯碱工业，氢气，塔一、总论（一）概述氢气（H2）分子量2. 016,在常温下为无色，无味，无臭的可燃气体；密度在0C； 760mmHg 时为 0. 08987g/l,沸点为-252. 7C；结晶温度是-259.C；对空 气之比重是 00695；在水中溶解度很小， 标准状态下溶于水中之氢气体积为 00

2、215。 而在镍、钯和铂内的溶解度很大，一体积能溶解几百体积氢。氢气除用于合成氯化氢制取盐酸和聚氯乙烯外，另一大用途时植物油加氢生产 硬化油。此外还用于生产多晶硅以及有机化合物的加氢，用于氢氧焰、氢氧电池、 充填气球、冶炼钨和钼等重要金属，制造氨和盐酸，液态氢可以做火箭或导弹的高 能燃料，氢气也是未来的新型高能燃料，在有机合成中，氢用于合成甲醇、合成人 造石油和不饱合烃的加成等。氢气具有广泛的用途。例如，用它来充灌气球；氢气 在氧气中燃烧放出大量的热，其火焰 氢氧焰的温度达3000C，可用来焊接或切 割金属。液态氢可作火箭或导弹的高能燃料。氢气作为燃料具有资源丰富、燃烧发 热量高和污染少的特点

3、。今后如能在利用太阳能和水制取氢气的技术上有重大突破， 氢气将成为一种重要的新型燃料。氢气还在冶金、化学工业等方面有着广泛的应用。工业上用电解饱和NaCl溶液的方法来制取NaOH、CI2和H2,并以它们为原料生产一系列化工产品，称为氯碱工业。氯碱工业是最基本的化学工业之一，它的产 品除应用于化学工业本身外，还广泛应用于轻工业、纺织工业、冶金工业、石油化 学工业以及公用事业。1 .氯碱工业原理（ 1）电解饱和食盐水反应原理电解饱和食盐水的原理与电解 CuCl2 溶液的原理是相类似的。在 U 型管里装入 饱和食盐水，用一根碳棒作阳极，一根铁棒作阴极（如下图）。同时在两边管中各 滴入几滴酚酞试液，并

4、把湿润的碘化钾淀粉试纸放在阳极附近。接通直流电源后， 注意观察管内发生的现象及试纸颜色的变化。从实验可以看到，在 U 型管的两个电极上都有气体放出。阳极放出的气体有刺激性气味，并且能使湿润的碘化钾淀粉试纸变蓝，说明放出的是CI2 ；阴极放出的气体是H2,同时发现阴极附近溶液变红，这说明溶液里有碱性物质生成。阴彊fra图1电解饱和食盐水实验装置为什么会出现这些实验现象呢？这是因为NaCI是强电解质，在溶液里完全电离，水是弱电解质，也微弱电离，因此在溶液中存在Na+、H+、Cl-、OH-四种离子。当接通直流电源后，带负电的 0H- 和CI-向阳极移动，带正电的Na+和H +向阴极移动。在这样的电解

5、条件下，CI-比 0H- 更易失去电子，在阳极被氧化成氯原子，氯原子结合成氯分子放出，使湿润的碘化 钾淀粉试纸变蓝。阳极反应：2CI- 2e-=Cl2 f （氧化反应）H+比Na+容易得到电子，因而H+不断地从阴极获得电子被还原为氢原子，并结 合成氢分子从阴极放出。阴极反应：2H+ 2e-= H2f （还原反应）在上述反应中，H+是由水的电离生成的，由于 H+在阴极上不断得到电子而生成 H2放出，破坏了附近的水的电离平衡，水分子继续电离出H+和OH-，H+又不断得到电子变成H2,结果在阴极区溶液里0H-的浓度相对地增大，使酚酞试液变红。因此， 电解饱和食盐水的总反应可以表示为：2NaCI+2H

6、2O=2NaOH+H2 仟CI2 f工利用这一反应原理，制取烧碱、氯气和氢气。在上面的电解饱和食盐水的实 验中，电解产物之间能够发生化学反应，如NaOH溶液和CI2能反应生成NaCIO、H2和CI2混合遇火能发生爆炸。在工业生产中，要避免这几种产物混合，常使反应 在特殊的电解槽中进行。（2）离子交换膜法制烧碱目前世界上比较先进的电解制碱技术是离子交换膜法。这一技术在20世纪50年代开始研究，80年代开始工业化生产。图2离子交换膜电解饱和食盐水原理离子交换膜电解槽主要由阳极、阴极、离子交换膜、电解槽框和导电铜棒等组 成，每台电解槽由若干个单元槽串联或并联组成。上图表示的是一个单元槽的示意 图。电

7、解槽的阳极用金属钛网制成，为了延长电极使用寿命和提高电解效率，钛阳 极网上涂有钛、钉等氧化物涂层；阴极由碳钢网制成，上面涂有镍涂层；阳离子交 换膜把电解槽隔成阴极室和阳极室。阳离子交换膜有一种特殊的性质，即它只允许 阳离子通过，而阻止阴离子和气体通过，也就是说只允许Na+通过，而Cl-、OH-和气体则不能通过。这样既能防止阴极产生的 H2和阳极产生的CI2相混合而引起爆炸， 又能避免CI2和NaOH溶液作用生成NaCIO而影响烧碱的质量。精制的饱和食盐水进入阳极室；纯水（加入一定量的NaOH溶液）加入阴极室。通电时，H2O在阴极表面放电生成H2，Na+穿过离子渗透膜由阳极室进入阴极 室，导出的

8、阴极液中含有NaOH; CI-则在阳极表面放电生成CI2。电解后的淡盐水从 阳极导出，可重新用于配制食盐水。离子交换膜法电解制碱的主要生产流程可以简单表示如下图所示：电解僧图3 离子交换膜法电解制碱主要流程电解法制碱的主要原料是饱和食盐水，由于粗盐水中含有泥沙、Cu2+、Mg2+、f+、SO2-杂质，不符合点解要求，因此必须进过精制。精制食盐水时经常加入 Na2CO3、NaOH、BaCb等，使杂质成为沉淀过滤除去， 然后加入盐酸调节盐水的pH。例如：加入Na2CO3溶液以除去Ca2+：加入NaOH溶液以除去Mg2+、Fe3+等：2+2-,Ca +CO3 =CaCO3 J Mg2+ + 20H-

9、= Mg(OH)2 J f+ 30H-= Fe(OH)3 J为了除去SO42-，可以先加入BaCl2溶液，然后再加入Na2CO3溶液，以除去过量 的 Ba2+:coy 4 E宀兔CO訂这样处理后的盐水仍含有一些 Ca2+、Mg2+等金属离子，由于这些阳离子在碱性 环境中会生成沉淀，损坏离子交换膜，因此该盐水还需送入阳离子交换塔，进一步 通过阳离子交换树脂除去Ca2+、Mg2+等。这时的精制盐水就可以送往电解槽中进行 电解了。离子交换膜法制碱技术，具有wiki设备/wiki占地面积小、能连续生产、生产 能力大、产品质量高、能适应电流波动、能耗低、污染小等优点，是氯碱工业发展 的方向。2. 以氯碱

10、工业为基础的化工生产NaOH、Cl2和H2都是重要的化工生产原料，可以进一步加工成多种化工产品， 广泛用于各工业。所以氯碱工业及相关产品几乎涉及国民经济及人民生活的各个领 域。由电解槽流出的阴极液中含有30%的NaOH，称为液碱，液碱经蒸发、结晶可 以得到固碱。阴极区的另一产物湿氢气经冷却、洗涤、压缩后被送往氢气贮柜。阳 极区产物湿氯气经冷却、干燥、净化、压缩后可得到液氯。以氯碱工业为基础的化 工生产及产品的主要用途见下图。图4 氯碱工业产品随着人们环境保护意识的增强，对以氯碱工业为基础的化工生产过程中所造成 的污染及其产品对环境造成的影响越来越重视。例如，现已查明某些有机氯溶剂有 致癌作用，

11、氟氯烃会破坏臭氧层等，因此已停止生产某些有机氯产品。我们在充分 发挥氯碱工业及以氯碱工业为基础的化工生产在国民经济发展中的作用的同时，应 尽量减小其对环境的不利影响。3. 我国氯碱工业的发展我国最早的氯碱工厂是1930年投产的上海天原电化厂（现上海天原化工厂的前 身），日产烧碱2t。到1949年解放时，全国只有少数几家氯碱厂，烧碱年产量仅1. 5 万吨，氯产品只有盐酸、液氯、漂白粉等几种。近年来，我国的氯碱工业在产量、质量、品种、生产技术等方面都得到很大发展。到1990年，烧碱产量达331万吨，仅次于美国和日本，位于世界第三位。1995 年，烧碱产量达496万吨，其中用离子交换膜电解法生产的达

12、 56. 2万吨，占总产 量的11. 3%。到2000年，烧碱年产量已达540万吨，其中用离子膜电解法生产的 将达180万吨，占33. 3%。4. 氢气处理的任务和方法从电解槽出来的氢气，其温度稍低于电解槽槽温，并含有饱和水蒸汽，同时还 带有盐和碱的雾沫.所以在生产过程中应进行冷却和洗涤，冷却后的氢气有氢气压 缩机压缩到一定压力后经氢气分配站送到氢气柜及用氢部门。5. 氢气处理工艺流程确定电解槽出来的饱和湿氢气中含有大量的水和其它气体，鉴于本次设计中不充分考虑热综合利用，故采用直接法工艺，以简化流程和投资。选择流程为电解来氢气 经缓冲罐后进入一段洗涤塔，经洗涤冷却至 50 r后经二段洗涤塔冷却

13、至30 r，再经丝网除沫器，最后用罗茨鼓风机抽送至用户二、工艺计算（一）氢气处理工艺流程氢气处理工艺流程图见下，据此进行物料衡算和热量衡算:图5氢气处理工艺流程图由电解槽出来的饱和湿氢气中含有大量的水和其它气体，一般采用间接和直接 法除去，达到要求。鉴于本次设计中不充分考虑热综合利用，故采用直接法工艺， 以简化流程和投资。其选择流程为电解来的氢气经缓冲罐后进入一段洗涤塔，经洗 涤冷却至50C后经二段洗涤塔冷却至30C，再经丝网除雾器，后用罗茨鼓风机抽送 至用户。公用系统来自工业水，经与氢气换热后进入水池，再用泵抽吸返回公用系 统制冷后，再次循环使用。（二）计算依据1相关条件计算基准：以1000

14、kg100%NaOH产氢作计算标准到达处理氢气温度为80C,每生产1000kg100%Na0H电解液所生产的氢为25kg 此时饱和的水蒸汽含量为205kg 0压缩机以前的操作压力近似为1绝对大气压（0kg/cm 2）。氢气纯度98% o电解氢气经两段洗涤冷却温度从 80T降至30C。2.相关数据表1相关热力学数据物料与项目单位温度C805030氢气比热千卡/kg 度3. 4393. 4213. 409水蒸气比焓千卡/ kg631. 4619. 1610. 6其它气体比热（空气）千卡/kg 度0. 2440. 2430 . 242水的饱和蒸汽分压千卡/ cm 2 （绝）0. 4830. 1258

15、0. 04333.进入氢气系统物料(以1000kg100%Na0H作计算标准)氢气：12. 5 kmol (25kg) 水汽：11. 39 kmol (205kg) 其他气体： 丝 X 002 =0. 255 kmol (7. 39kg)20.98其它杂质不计（三）工艺计算1.一段洗涤冷却塔(1) 计算依据氢气在一段冷却塔中温度从80C降至50C以1000kg100%NaOH产氢作为计算标准(2) 物料衡算 道尔顿分压定律计算设氢气中冷凝水量为 WL ,由道尔顿分压定律列出方程:205 WL.18252 0.980.12581 0.1258解设 WLi=172( kg)20因气体在水中的溶解度

16、很小,故忽略不计。则出塔气体组成氢气：12. 5 kmol(25kg)水汽： 1. 833 kmol(205-172=33kg)其它气体：0. 255 kmol(7. 39kg) 物料衡算表以1000kg100%Na0H产氢作为计算标准表2 一段洗涤冷却塔物料衡算表名称进一段洗涤冷却塔(kg)出一段洗涤冷却塔(kg)氢气2525水汽20533其他气体7. 397. 39水172总计237. 39237. 39 总物料衡算表3 一段洗涤冷却塔总物料衡算表名称进一段洗涤冷却塔（kg）出一段洗涤冷却塔（kg）氢气50000005000000水汽410000006600000其他气体147800014

17、78000水34400000总计4747800047478000(3)热量衡算 入塔气体带入热量Q=80X 25X 3. 439=6878 kcalQ=205X 631. 4=129437 kcalQ=80X 0. 244x 7. 39=144 kcal 冷却水带出热量 设冷却水量为 WLkg，温度25C，出塔温度为50C,出塔水量： WL 2+W匸WL+172冷却水带入热量：Q=WLX 25冷却水带出热量：Q=(WL+172) X 50 出塔气体带出热量Q 6=50X 25X 3. 42仁4276 kcalQ 7=33X 619. 1=20430 kcalQ 8=50X 7. 39X 0.

18、243=90 kcal 忽略热损失则Q进=Q出/. Q计 Q+Q+Q = Q5+Q+Q+Q6878+129437+144+25 X WL=(WL+172) X 50+4276+20430+90 WL=4122. 52 kg即：进入系统水量为：4122. 52 kg ,出系统冷却水量为：4122. 52+172=4294 52 kg冷却水带入热量：4122. 52X25=103063 kcal冷却水带出热量：(4122 . 52+172) X 50=214726 kcal 热量衡算表表4 一段洗涤冷却塔热量衡算表输入输出物料名称数量kg热量kcal物料名称数量kg热量kcal氢气256878氢气

19、254276水汽205129437水汽3320430其他气体7. 39144其他气体7 . 3990冷却水4122. 52103063冷却水4294. 52214726总计4359. 91239522总计4359. 912395222 .二段洗涤冷却塔(1) 计算依据 电解氢气经二段洗涤冷却温度从 50C降至30C。 氢气纯度98%(2) 物料衡算 二段洗涤冷却塔氢气出口温度为30 T，则冷凝水量为 WL同理，由道尔顿分压定律列出方程：33 WL318=0.0433251 0.04332 0.98解得 WLa=22. 61 kg故出塔气体组成：氢气： 12. 5 kmol (25kg)水汽：

20、0. 577 kmol (33-22. 61=10. 39kg)其它气体： 0 . 255 kmol (7. 39kg) 出塔气体中氢的含量100%93. 76%12.50.5770.255干气体中氢的百分数：100%98%12.512.50.255 物料衡算表以1000kg100%NaO产氢作为计算标准表5二段洗涤冷却塔物料衡算表名称进二段洗涤冷却塔（kg）出二段洗涤冷却塔（kg）氢气2525水汽3310. 39其他气体7. 397. 39水22. 61总计65. 3965. 39 总物料衡算表6二段洗涤冷却塔总物料衡算表名称进二段洗涤冷却塔（kg）出二段洗涤冷却塔（kg） 氢气500000

21、05000000水汽66000002078000其他气体14780001478000水4522000总计1307800013078000（3）热量衡算 气体带出热量Q=4276 kcalQ7=20433 kcalQ8=90 kcal 气体带出热量Q9=30X 25X 3. 049=2557 kcalQo=1O. 39X 610. 6=6344 kcalQ1=30X 7. 39X 0. 242=54 kcal 冷却水带出热量设进入系统冷却水量为 WL kg，温度25C，出塔温度30C,则出塔水量 WL+W4WI+22. 61入塔水带入热量：Qi3=WLX 25出塔水带出热量：Q2=(WL+22.

22、 61) X 30 忽略热损失由Q进=Q出Q+Q o+Q*i+Q2=Q+Q+Q+Q32557+6344+54+(W4+22. 61) X 30=4276+20430+90+WX 25 WL=3032. 54 kg故入塔冷却水量3032. 54 kg ,出塔冷却水量为：3032. 54+22. 61=3055. 15 kg入塔冷却水带入热量：3032. 54 X 25=75813. 5 kcal出塔冷却水带出热量：(3032 . 54+22. 61) X 30=91654. 5 热量衡算表表7二段洗涤冷却塔热量衡算表输入输出物料名称数量kg热量kcal物料名称数量kg热量kcal氢气256878

23、氢气2 . 54276水汽33129437水汽3320430其他气体7. 39144其他气体7 . 3990冷却水4122. 52103063冷却水4294. 52214726总计4337. 41239522总计4337. 41239522三、主要设备设计及选型(一)一段洗涤塔1 塔气体流量进塔气体温度为80 r，操作压力为1大气压，气体总摩尔数为：(12 . 5+11. 39+0. 255) X 26. 52=640. 33 kmol/h 则气体体积 V=22 4X 640. 33X 273 80 X 12733=18546. 58 m/h出塔气体总摩尔数:(12. 5+1. 833+0.

24、255) X 26. 52=386. 87 kmol/h则气体体积V=22 . 4X 386. 87X匹 50 X 1273=10253. 05 m3/h平均气体 v=18546.58 10253.05 =14399. 82 m3/h22. 塔气体直径空塔速度取0. 3 m/s ,14399.820.785 3600 0.3=4. 12 m取塔径D=4. 2 m3. 喷嘴输卤的确定及布置设上水压力为0. 2Mpa考虑水垢的阻塞，喷嘴直径 d=3. 5mm 查表及喷水量约360 kg/h，则喷嘴总数由物料衡算需25C冷却水109.33t/h则喷嘴总数：n=10933=303. 69个0.36考虑

25、分布可能的阻塞，取400个。4. 塔高的确定喷嘴分7层排布，下层50个朝上喷嘴，上层35个朝下喷嘴，中间5层，每 层60个喷嘴，与上下各层错开排列，朝下喷水，管间距 800mm 上部考虑除沫 室等为1000mm下部有进气口等为 2000mm则整个塔高为：H=1000+2000+X 800=8600mm5. 管径的选择取管内气体流速为5m/s入塔气体的流量为：18546. 58nVh=5. 15 m3/s故进塔气体管径d1=1200mm同理：出塔管径计算出塔气体流量：10253 . 05mVh=2 . 85mVsd2=850mm冷却水进口计算，取流速2m/s，由物料衡算:139m109.33 门

26、 =0.2 36004取 d3=150mm(二)二段洗涤塔1. 塔气体流量塔气体流量 V=10253. 05mVh出塔气体温度为30r，操作压力约1大气压，则出塔气体总摩尔数：(12. 5+0. 577+0. 255)X 26. 52=353. 565 kmol/hV2=22. 4X 353. 565X 273 30 X 仁8790. 17rrVh27310253.058790.173 小v2 =9521. 61m/h2 22. 塔径的确定取生产实测值，空塔速度取 0. 3m/s则 d= 9521.6=3. 35m4 3600 0.3取塔径3500mm3. 喷嘴数的确定设上水压力为0. 2Mp

27、a考虑到水垢的阻塞，喷嘴直径 d=2. 5mm查表及喷水量为280kg/h .由物料衡算数8373 =299. 04个0.28考虑分布及可能的阻塞，取 350个4. 塔高的确定喷嘴分7层，上层30个朝下喷嘴，中间5层，每层55各喷嘴，与上下各 层错开排列，朝下喷水，下层 45个朝上喷嘴，管间距取800mm上部考虑除沫 室等为1000mm下部有进气口等为2000mm则整个塔高为：H=1000+2000+T 800=8600mm5. 管径选择气体进口管di=d2=850mm出塔气体管 ds=. 一8790.17=0. 789 m5 3600 0.875取 ds=800mm冷却水进口管径计算:取流速

28、2m/s，由物料衡算6=8373.2 3600 0.875=0.122m取 d 6=130mm（三）主要管径计算来系统氢气管D1=d1=1200mm经压缩送出氢气管，取流速12m/s血,8790.17 门贝U D=J=0. 509m12 3600 0.875圆整 D2=530mm入系统25r水总管/ 109.33 83.73 MB=0.2 3600 0.785185m取 D3=200mm送出系统冷却水总管D4=113.89 84.33 =0.817m2 3600 0.785取 D=200mm（四）氢气输送设备因氢气小时输送量为8790. 17nVh，即146. 5nVmin，效率以80%+，则

29、氢 气输送设备能力应为183. 13nVmin，用三台并联运行，效率为 60%则单台风 机能力为101. 74nVmin .选用TR系列双级罗茨鼓风机4台，流量范围2. 61 207nVmin，升压 9. 8 196Kpa（五）水输送泵循环水池送出水量为（113. 89+84. 33） =198. 22nVh设送出位差和阻力损失为20m实际以管路实际阻力而定），则从化工工艺 设计手册P1-72查知，150F-35型耐腐蚀离心泵参数为：流量：234riVh，扬程：29. 7m 电机功率30KV，轴功率25. 2KW鉴于在电解来的氢气中含一定量的碱雾，在洗涤后，使循环水显碱性，故选择防腐蚀泵150

30、F-35型泵两台，开一备一。（六）液封循环水池按设计规范要求，一、二段洗涤塔间距为1.5m以四周墙体间距为0.8m 则液封循环水池长：0. 8X2+3. 6+3. 0+1. 5=9. 7 m圆整为10m即将洗涤塔间距由1. 5m延长至1. 8m宽0. 8X2+3. 6=5. 2m深即高，以半小时水量为基准，贝H=198.2210 5.2 2=1. 91m圆整为2m 即, 循环水池规格为10000 X 5200 X 2000（七）氢气缓冲罐以出塔气体为基准，则体积 V 8790.17 =2. 44nVs 3600圆整后设备规格为：1500 X 1900表8主要设备一览表序号设备位号设备名称规格数量单位1E-1001钛冷却器700X100002台2V-1003除沫器700X 9002台3T-1001硫酸干燥塔IDg = 12001台4T-1002P 硫酸干燥塔nDl = 9001台5T-101-1一段洗涤塔Dg =