羟基化合物的氨解和脂肪胺的制备

1、羟基化合物氨解的总式羟基化合物氨解的总式醇类和环氧烷类的氨解酚类的氨解亚硫酸盐存在下的氨解roh + nh3 rch2nh2 + h2o醇类和环氧烷类的氨解醇类和环氧烷类的氨解welcome to use these powerpoint templates, new content design, 10 years experience醇类的氨解醇类用氨的氨解反应可用下式表示：醇类用氨的氨解反应可用下式表示：rch2oh + nh3 rch2nh2 + h2orch2oh + rch2nh2 rch2nhch2r + h2orch2nhch2r + rch2oh （rch2）3n + h2o

2、工艺方法气固相接触催化氨解气固相接触催化氨解气固相临氢接触催化胺化氢化气固相临氢接触催化胺化氢化高压液相氨解高压液相氨解（1）应用：甲醇氨解制二甲胺；）应用：甲醇氨解制二甲胺； （2）催化剂：）催化剂：sio2/al2o3； （3）温度：）温度：350500； （4）压力：）压力：0.55mpa 气固相接触催化氨解法气固相接触催化氨解法气固相临氢接触催化胺化氢化roh , nh3 , h2200oc,压力cu-ni催化剂产品胺催化醇脱氢催化醇脱氢催化加氢催化加氢醇脱氢醛加成胺化羟基胺脱水烯亚胺加氢胺nh3ch3ch2oh-h2脱 氢ch3-c-ho+nh3加 成 胺 化ch3-c-nh2ohh

3、乙 醇乙 醛1-羟 基 乙 胺-h2o脱水ch3chnh+h2加氢ch3ch2nh2即将醇、氨和氢的气态即将醇、氨和氢的气态混合物在混合物在200左右、常左右、常压或不太高的压力下通压或不太高的压力下通过过cu-ni催化剂而完成的催化剂而完成的。其整个反应过程包括。其整个反应过程包括：醇的脱氢生成醛或酮：醇的脱氢生成醛或酮、醛或酮的加成胺化、醛或酮的加成胺化、羟基胺的脱水和烯亚胺羟基胺的脱水和烯亚胺的加氢生成胺等步骤。的加氢生成胺等步骤。仲胺的生成仲胺的生成加成胺化ch3ch2ohh-h2o+h2ch3ch2nh2+ch3chonchch3ch3ch2-n=chch3(ch3ch2)2nh叔胺

4、的生成叔胺的生成加成胺化(ch3ch2)2oh-h2o+h2+ch3chonchch3(ch3ch2)2-n-ch=ch2(ch3ch2)2nh(ch3ch2)3n例例如如：乙乙醇醇连连续续氨氨解解生生产产乙乙胺胺。 高压液相氨解高压液相氨解 （1 1）用于）用于c8 81010醇的氨醇的氨解解； （2 2）催化剂：骨架镍或三氧化二铝。）催化剂：骨架镍或三氧化二铝。 （3 3）压力：常压）压力：常压0.7mpa。 （4）温度：）温度：90190。工业上的乙醇胺类是以环氧乙烷和氨反应制得：工业上的乙醇胺类是以环氧乙烷和氨反应制得：h2nch2ch2ohch2ch2o+ nh3h2nch2ch2o

5、hch2ch2o+nh(ch2ch2oh)2ch2ch2o+ nh(ch2ch2oh)2n(ch2ch2oh)3 环氧烷类的氨解环氧烷类的氨解酚类的氨解酚类的氨解一、苯系酚类的氨解一、苯系酚类的氨解二、萘酚类的氨解（亚硫酸盐存在的氨解）二、萘酚类的氨解（亚硫酸盐存在的氨解）三、 羟基蒽醌的氨解一、苯系酚类的氨解一、苯系酚类的氨解c6h5oh + nh3 c6h5nh2 + h2o工业上实现酚类的氨解法一般有两种：工业上实现酚类的氨解法一般有两种：气相氨解法：气相氨解法：它是在催化剂它是在催化剂(常常为为硅酸铝硅酸铝)存在下存在下，气态酚类与氨，气态酚类与氨进行的气固相催进行的气固相催化反应；化

6、反应；液相氨解法：液相氨解法：它是酚类与氨水在它是酚类与氨水在氯化锡、三氯化铝氯化锡、三氯化铝、氯化铵、氯化铵等催化剂等催化剂存下于高温高压下存下于高温高压下制取胺类的过程。制取胺类的过程。以苯酚气相催化氨解制苯胺为例：以苯酚气相催化氨解制苯胺为例： + nh3oh+ h2onh2nh2nh2+ h2o2、防老剂丁的生产：、防老剂丁的生产：140 ch3ohnh2no230h ch3no2+oh+ h2onh2nh2 hclnh200260其他酚类的氨解：其他酚类的氨解：1、甲苯胺的生产：、甲苯胺的生产：ooohohna2s2o4还 原ooohohhhhhohohoohhhhnh3氨 解oon

7、h2nh2hhhh氧 化oonh2nh2或或1,4-1,4-二羟基蒽醌隐色体二羟基蒽醌隐色体1,4-1,4-二氨基蒽醌隐色体二氨基蒽醌隐色体三 羟基蒽醌的氨解亚硫酸盐存在的氨解亚硫酸盐存在的氨解萘酚与氨在酸式亚硫酸盐存在下引起的可逆变化，萘酚与氨在酸式亚硫酸盐存在下引起的可逆变化，称称布赫尔布赫尔(bucherer) 反应：反应：nh2+ nh3 + h2onahso3oh1、反应历程、反应历程 + nahso3oh烯醇式互变异构ohh酮式- nahso3ohso3naohh()醇式加成物()酮式加成物so3nahhhhh+2-萘酚先从烯醇式互变异构为酮式，它与亚硫酸氢钠萘酚先从烯醇式互变异构

8、为酮式，它与亚硫酸氢钠按两种方式发生加成反应生成醇式加成物（按两种方式发生加成反应生成醇式加成物（）或（）或（），然后（），然后（）或（）或（）与氨发生氨解反应生成胺）与氨发生氨解反应生成胺式产物（式产物（）或（）或（），然后（），然后（）或（）或（）发生消）发生消除反应脱去亚硫酸氢钠生成亚胺式的除反应脱去亚硫酸氢钠生成亚胺式的2-萘胺，最后再萘胺，最后再互变异构为互变异构为2-萘胺。萘胺。ohnh2+ nh3 + nahso3so3na烯胺式互变异构hh- nahso3()醇式加成物+ h2oso3nahh()胺式生成物hhnhnh2亚胺式nh2+ nh3 + 2nahso3烯胺式互变异构o

9、- 2nahso3()醇式加成物()酮式加成物ohso3nahhhhh+ h2o()胺式生成物so3nahhnhnh2亚胺式so3nahhhhhso3naso3nahhhhh + nahso3- nahso3 1-萘酚和萘酚和2-萘酚中的羟基都能在酸性亚硫酸盐存在下置换成氨萘酚中的羟基都能在酸性亚硫酸盐存在下置换成氨基，但它们的磺基衍生物并非都能顺利进行这类反应，其规律基，但它们的磺基衍生物并非都能顺利进行这类反应，其规律为：为： (a)当羟基处于当羟基处于l位时，位时，2位和位和3位的磺基对氨解反应起阻碍作位的磺基对氨解反应起阻碍作用；若在用；若在4位上存在磺基，则反应容易进行。位上存在磺基

10、，则反应容易进行。 (b)当羟基处于当羟基处于2位时，位时，3位或位或4位的磺基对氨解起阻碍作用，位的磺基对氨解起阻碍作用，而而1位的磺基起促进作用。位的磺基起促进作用。 (c)当羟基与磺基不处于同一环时，磺基的影响很小。当羟基与磺基不处于同一环时，磺基的影响很小。注意：注意：bucherer反应是可逆的，因此有时也用于从萘胺衍生反应是可逆的，因此有时也用于从萘胺衍生物水解制备相应的萘酚衍生物。例如对氨基萘磺酸的水解制物水解制备相应的萘酚衍生物。例如对氨基萘磺酸的水解制1-萘酚萘酚-4-磺酸。这时，磺基位置的影响也遵循上述规律。磺酸。这时，磺基位置的影响也遵循上述规律。2、适用范围（反应规律）

11、、适用范围（反应规律）3、应用举例、应用举例（1）j酸（酸（2-氨基氨基-5-萘酚萘酚-7-磺酸）的制备磺酸）的制备ohnh2so3hclso3h,-510三聚乙烯,1hohnh3+nh4hso3,1500.9mpa,6hso3hoh吐氏酸发烟硫酸30-60,6h,nh2so3hso3hso3h稀释及水解125,5hnh2so3hso3h60%naoh,常压190,4hnh2so3hj酸9.2 9.2 羟基的氨解羟基的氨解 9.2.3 9.2.3 酚类的氨解（芳环上羟基的氨解）酚类的氨解（芳环上羟基的氨解） 2、以、以2-萘酚为原料制备萘酚为原料制备2-氨基氨基-8-萘酚萘酚-6-磺酸磺酸(酸

12、酸)脂肪胺的制备脂肪胺的制备 rx + nh3 rnh2 r2nh r3n r4nxrxrxrxrx + nan3 rn3 rnh2lialh4r-c-clo1. nan32. h2ornh2 + co2nh3rnh2ooonhook2co3nkoo邻苯二甲酸酐邻苯二甲酰亚胺rx-kx亲核取代nrooh3+ogabriel法ooo1. koh2. br(ch2)3brn(ch2)3broohnnhn(ch2)3oo(ch2)3noonn50% nh2nh2nnh2n(ch2)3(ch2)3nh2rcnr-c-nh2orno2h2ptrnh2rch2nh2rch2nh2ch=nch3h2ptch2nhleuckart 反应c-ch3oh-c-onh4o1850cchch3nh2es