无机材料科学基础答案解析

1、=A exp(过剩熵理论Cexp DCp (T - To)Cexp (BT -To1熔体的概念：不同聚合程度的各种聚合物的混合物硅酸盐熔体的粘度与组成的关系(决定硅酸盐熔体粘度大小的主要因素是硅氧四面体网络 连接程度)在熔体中加入 LiO2、Na20、K20和BaO、PbO等，随加入量增加，粘度显著下降。在含碱金属的硅酸盐熔体中，当AI2O3/Na2O 335 kJ/mol(或80 kcal/mol)的氧化物 网络形成体。单键强度 1 ,结构中“游离”氧充足， B3+以B04四 面体状态加入到SiO4四面体网络，将断开的网络重新连接起来， 结构趋于紧密，粘度随含 量升高而增加；2）当Na2O/

2、 B2O3 约为1时（B2O3含量约为15% ）, B3 +形成BO4四面体最多，粘 度达到最高点。3） B2O3含量继续增加，较多量的B2O3引入使 Na2O/ B2O31 , “游离”氧不足， B3 +开始处于层状BO3中，使结构趋于疏松，粘度又逐步下降。1. 热力学在凝聚态体系中应用的特点：化学反应过程的方向性，过程产物的稳定性和生成序，经典热力学应用的局限性2热力学应用计算方法：1）经典法 2） G函数法3. 纯固相参与的固相反应：给定原料配比条件下，各反应自由能G与温度间的关系，及其 对固相反应的分析应用。4. 伴有熔体参与的固相反应5. 了解金属氧化物的高温稳定性1、相律以及相图中

3、的一些基本概念相、独立组分、自由度等2、水型物质与硫型物质相图的特点（固液界线的斜率？）3、单元系统相图中亚稳区域的特点4、SiO2相图中的多晶转变（重建型转变、位移型转变）5、一致熔化合物和不一致熔化合物的特点6、形成连续固溶体的二元相图的特点（没有二元无变量点）7、相图的坐标系统由什么来决定（相平衡系统中的最大自由度）8界线、连线的概念，以及他们的关系9、等含量规则、等比例规则、背向规则、杠杆规则、连线规则、切线规则、重心规则。10、独立析晶（非平衡析晶）11、三元相图析晶路径的分析过程和方法（要熟练掌握）判断化合物的性质划分副三角形标出界线上的温度走向和界线的性质确定无变量点的性质分析具

4、体的析晶路程1固体中扩散的特点固体质点之间作用力较强，开始扩散温度较高，但远低于熔点；固体是凝聚态，质点以一定方式堆积，质点迁移必须越过势垒，扩散速率较低，迁 移自由程约为晶格常数大小；晶体中质点扩散有各向异性。2、菲克定律（宏观现象）菲克第二定律：不稳态扩散菲克第一定律：稳态扩散;3、扩散系数是一个什么样的参数 4、扩散推动力（化学势梯度） 5、扩散系数的一般热力学关系式6、质点的扩散方式（五种、其中空位最常见，所需能量最小） 易位扩散（1）两个相邻结点位置上的质点直接交换位置进行迁移。环转易位扩散（2）几个结点位置上的质点以封闭的环形依次交换位置进行迁移。空位扩散（3）质点从结点位置上迁移

5、到相邻的空位中，在这种扩散方式中，质点的扩散方向是空 位扩散方向的逆方向。间隙扩散（4）：间隙质点穿过晶格迁移到另一个间隙位置。准间隙扩散（5）:间隙质点从间隙位置迁到结点位置，并将结点位置上的质点撞离结点位置而成为新 的间隙质点。7、 本征扩散、非本征扩散，及其相应的扩散系数D产生本征扩散与非本征扩散的原因，分析、计算由晶体内原子热振动引起。其缺陷浓度取决于温度的高低。由这类点缺陷引起的扩 散称本征扩散。由于掺入与晶体中离子不等价的杂质离子而产生的掺杂点缺陷。由此类缺陷引起的 扩散称非本征扩散。8萤石结构的ZrO2中Zr4+和02-哪个扩散的活化能大？（ Zr4+缺陷方程的书写）9、固相反应

6、的定义广义：凡是有固相参与的化学反应，都可称为固相反应狭义：固体与固体间发生化学反应生成新的固体产物的过程 泰曼温度或烧结温度：固相反应开始的温度远低于反应物的熔点或系统的低共熔温度，通常相当于一种反应物开始呈现显著扩散作用的温度10、固相反应的转化率参与反应的一种反应物，在反应过程中被反应了的体积分数11、固相反应的一般动力学关系（反应的总阻力 固相反应总速度与各个反应速度之间关系：（反应速度的倒数为反应阻力-串联方式）=各个分阻力之和）V1 max1V2max1+Vn max12、固相反应的特点（化学反应动力学范围、扩散动力学范围）13、杨德尔方程G V 0.3Fj G 诃-1-G132t

7、=Kjt14、金斯特林格方程G V 0.8dG1-G23K j1 3dt 1 - 1 - GFk G =1-3g-1-g232DMC0t 二 KKtdG_K 1_g13dt K1_ 1_G1315、 如果要合成某种化合物，从提高反应速率的角度出发，可提供选择的原料中选择什么 原料较好？16、影响固相反应的因素？反应物化学组成和结构的影响 ：反应物的化学组成 ，反应物的结构及活性 ，反应物的比例反应物颗粒尺寸及分布的影响反应温度、压力和气氛的影响矿化剂及其他影响因素的影响1、相变的概念（相的概念等）指在一定外界条件下，体系中发生的从一相到另一相的变化过程。相：系统中物理和化学性质相同而且完全均匀

8、的一部分。2、相变的分类按热力学分类：一级相变、二级相变。按相变发生的方式分类：成核-生长型相变；连续型相变，如斯宾那多（Spinodal）分解按质点迁移特征分类 ：扩散型相变；无扩散型相变，如多晶转变、马氏体转变3、一级相变：相变前后若两相的化学势相等，但化学势的一级偏微商（一阶导数）不等的相变。特征：相变时有相变潜热 S和体积V的突变二级相变：相变时两相的化学势及一级偏微商相等，但二级偏微商不等。特征：相变时 V、S无突变，恒压热容 Cp、等温压缩系数B、等压膨胀系数a突变。4、固态相变马氏体相变：是指钢中的奥氏体转变为马氏体的相变。特点：1）结晶学特征：马氏体是沿母相的习性平面生长并与奥

9、氏体母相保持一定的取向 关系，形成共格晶界。2）相变时不发生扩散，原子只做有规则的重排而不进行扩散。3）马氏体转变速度很快，有时速度高达声速。4）马氏体相变没有一个特定的温度，而是在一个温度范围内进行。有序-无序相变：随温度升降而出现低温有序和高温无序的可逆转变称为有序-无序转变。只要在高于0K的温度下，质点的热振动会使其位置与方向均发生变化，从而产生位置与方向的无序性。5、相变过程中的亚稳态理论上应发生相变而实际上不能发生相转变的区域（阴影区）称亚稳区。6、 晶核的形成条件、临界晶核rk。（要有 T）临界晶核半径 rK :新相可以长大而不消失的最小晶核半径。r rK ，为晶核：可以稳定成长的

10、新相区域7、影响成核速率的因素：核坯的数目、质点加到核坯上的速率I = P D-8均匀成核、非均匀成核，选择成核剂的要求。均匀成核：晶核从均匀的单相熔体中产生的几率处处是相同的。非均匀成核：借助于表面、界面、微粒裂纹、器壁以及各种催化位置等而形成晶核的过程。9、晶体生长速率物质扩散到晶核表面的速度物质由液态结构转变为晶体结构的速度10、 成核与晶体生长相比，需要更大的T,以及析晶过程分析 转变三阶段： 诱导期（核少，IV影响较大）自动催化期（核多，u影响较大）相变后期，转化率达 100%。T f, T熔体质点动能粒子间吸引力f,容易聚集和附在晶核表面，有利于晶核形成；（P因子）T f,熔体粘度

11、f,粒子不易移动，从熔体中扩散到晶核表面困难，对晶核形成与 长大过程不利，尤其对晶核长大过程不利。（D因子）11、分相现象、分相的概念及影响因素影响的判断一个均匀的玻璃相（或液相）在一定的温度和组成范围内有可能分成两个互不溶解或部分溶解的玻璃相（或液相），并相互共存的现象，称为玻璃的分相（或称液相不混溶现象）分相机理不同亚稳区：成核-生长机理 不稳定区：调幅分解机理（ Spinodal分解）亚稳不稳热力学成分第二相组成不随时间变化第二相组成随时间而连续向两个极端组 成变化，直至达到平衡组成变化形貌第二相分离成孤立的球形颗粒第二相分离成高度连续性的非球形颗粒有序颗粒尺寸和位置在母液中是无序的第二

12、相分布在尺寸上和间距上均有规则界面分相开始界面有突变分相开始界面弥散，能量分相需要位垒不存在位垒扩散正扩散负扩散时间分相所需时间长，动力学障碍大分相所需时间极短，动力学障碍小12、了解什么是调幅分相（Spinodal分解）13、 试讨论非均匀成核的活化能与接触角0的关系，并证明当接触角0为90度时，非均匀活化能的是均匀成核活化能的一半。1、烧结的概念、定义烧结成型的粉末坯体，经加热收缩，在低于熔点温度下变成致密、坚硬的烧结体的过 程。2、烧成与烧结烧成：包括多种物理、化学变化，如：脱水、坯体内气体分解、多相反应和熔融、 溶解、烧结等，其包括范围较宽。烧结：仅是粉料经加热而致密化的简单过程，是烧

13、成过程的一个重要部分。烧结与固相反应相同点：均在低于材料熔点或熔融温度之下进行的；过程自始至终都至少有一相是固态不同点：固相反应至少有两组元参加，并发生化学反应。烧结只有单组元或两组元参加，且不发生化学反应。3、烧结的推动力（过剩的表面能GG）能量差（具体表现为：压力差、空位浓度差、溶解度差）4、烧结的模型（烧结初期的动力学关系、颈部增长率与烧结收缩率之间的关系）5、 蒸发-凝聚传质：固体颗粒表面的曲率不同，高温时在系统的不同部位有不同的蒸气压， 质点通过蒸发，再凝聚实现质点的迁移，促进烧结。这种传质过程一般在高温下蒸气压较大的系统内发生，如PbO、BeO、FeO、ZnO、Ti02的烧结。扩散

14、传质：由空位浓度差引起的，仅一个质点的迁移。塑性流动：在烧结过程中，当液相含量很少时，烧结物质内部质点在高温和表面张力作用下，超过屈服值 f后，流动速率才与作用的剪切应力成正比。粘性流动：晶体内的晶格空位在应力作用下，由空位的定向流动引起的形变。溶解-沉淀传质：较小颗粒在颗粒接触点处溶解，通过液相传质在较大颗粒或颗粒的自由 表面上沉积，最终使晶粒长大和坯体致密化。特点、公式（与时间、粒径的关系）、计算传质过程的特点（厶 L/L ）表9-4各种传质产生原因、条件、特点等综合比较表颔方式蒸发-擬聚扩散流动溶解沉淀* E压力羞昶空位灌度差r 应力-应变溶解度配杵iP10-lPa空位械度1粘性流动q小

15、塑性流动rf1.可观的OB2 固相在液相中稱解度大3.固-液润湿U点1*凸面慕发一凹面擬聚h空位与结构基元相对 扩散签中心距堀短1流动同时引起颗粒重2普口致密化速率最高1*接融点谱解到平面上 沉积，小晶粧处落解到大 晶粒沉积2传质同时又是晶粒生 长过程會式r=Kr-& r乩厲=K厂唤貓q yde/dt = K-e)lrx/r=Kr 7珥山度虜气压）膛度温度（扩哉系裁）,粒度粘度粒度粒度 温度溶解度） 粘 度液相数就6、烧结中后期的特点是什么？中期：颗粒开始粘结，颈部扩大，气孔相互联通。晶界开始移动，晶粒生长。此阶 段以晶界和晶格扩散为主，坯体气孔率降低为5%,收缩达80% 90%。后期：气孔完全孤立，晶粒已明显长大。坯体收缩达90100 %。7、液相烧结与固相烧结的异同点&晶粒生长：无应变的材料在热处理时，平衡晶粒尺寸在不改变其分布的情况下，连续 增大的过程。二次再结晶：指少数巨大晶粒在细晶消耗时不断长大的过程，又称晶粒异常长大和晶粒 不连续生长。9、晶粒生长的计算公式：D2-D02=kt10、晶粒生长与二次再结晶的区别晶粒生长二次再结晶晶粒尺寸均匀生长个别晶粒异常长大界面处于平衡状态，无