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文档简介
1、1.4.1 原子的能级原子的能级 1.4.2 晶体中电子的状态和能带晶体中电子的状态和能带 1.4.3 晶体中的电子晶体中的电子 1.4.4 晶体中电子的运动晶体中电子的运动-有效质量有效质量 1.41.4晶体中电子的运动晶体中电子的运动 1. 电子的共有化运动电子的共有化运动 + 原子的能级(电子壳层)原子的能级(电子壳层) + 1.4.1 原子的能级原子的能级 + + 原子结合成晶体时晶体中电子的共有化运动原子结合成晶体时晶体中电子的共有化运动 电子共有化运动电子共有化运动-晶体中原子能级上的电子不完晶体中原子能级上的电子不完 全局限在某一原子上,可以由一个原子转移到相邻全局限在某一原子上
2、,可以由一个原子转移到相邻 的原子上去,结果电子可以在整个晶体中运动。的原子上去,结果电子可以在整个晶体中运动。 电子共有化的原因:电子壳层有一定的交叠,相邻电子共有化的原因:电子壳层有一定的交叠,相邻 原子最外层交叠最多,内壳层交叠较少。原子最外层交叠最多,内壳层交叠较少。 注:电子在各原子中相似壳层间运动,且最外电子注:电子在各原子中相似壳层间运动,且最外电子 壳层共有化显著。壳层共有化显著。 当两个原子相距很远时,每个能级都有两个态与之当两个原子相距很远时,每个能级都有两个态与之 相应是二度简并;相应是二度简并; 当原子相互靠近时,每个原子中的电子除受本身原当原子相互靠近时,每个原子中的
3、电子除受本身原 子的势场作用外,又受到另一原子的势场作用;子的势场作用外,又受到另一原子的势场作用; 结果:二度简并的能级分裂为彼此相距很近的能级,结果:二度简并的能级分裂为彼此相距很近的能级, 原子靠的越近,分裂越厉害。原子靠的越近,分裂越厉害。 2. 原子的能级分裂原子的能级分裂 孤立原子的能级孤立原子的能级 2p 2s 1s n=1 n=2 原子间距原子间距 电电 子子 能能 量量 能级分裂能级分裂 2p 2s 1s n=1 n=2 电电 子子 能能 量量 分裂的能级数计算:分裂的能级数计算: 两个原子组成晶体时两个原子组成晶体时 2s能级分裂为二个能级;能级分裂为二个能级; 2p能级本
4、身是三度简并,分裂为六个能级。能级本身是三度简并,分裂为六个能级。 能带能带 原子能级原子能级 原子轨道原子轨道 禁带禁带 禁带禁带 允允 带带 原子能级分裂为能带原子能级分裂为能带 由由N个原子组成晶体时:个原子组成晶体时: 允带允带-每一个每一个N度简并的能级都分裂成彼此度简并的能级都分裂成彼此 相距很近的能级,这相距很近的能级,这N个能级组成一个能带。个能级组成一个能带。 禁带禁带-允带之间没有能级的带。允带之间没有能级的带。 共有化状态数共有化状态数-每一个能带包含的能级数。与孤立原每一个能带包含的能级数。与孤立原 子的简并度有关。子的简并度有关。 s能级分裂为能级分裂为N个能级(个能
5、级( N个共有化状态)个共有化状态) ; p能级本身是三度简并,分裂为能级本身是三度简并,分裂为3N 能级。能级。 特例:特例:许多实际晶体能带与孤立原子间对应关系很复杂。许多实际晶体能带与孤立原子间对应关系很复杂。 金刚石、硅、锗价电子杂化形成的能带金刚石、硅、锗价电子杂化形成的能带 2N个态个态 0个电子个电子 2N个态个态 4N个电子个电子 满带满带 或价带或价带 空带空带 或导带或导带 禁带禁带 2s和和 2p分分 裂的裂的 两个两个 能带能带 1.4.2 晶体中电子状态与能带晶体中电子状态与能带 自由电子自由电子孤立原子中的电子孤立原子中的电子晶体中的电子晶体中的电子 不受任何电荷作
6、用不受任何电荷作用 (势场为零)(势场为零) 本身原子核及其他本身原子核及其他 电子的作用电子的作用 严格周期性势场严格周期性势场 (周期排列的原子核(周期排列的原子核 势场及大量电子的平势场及大量电子的平 均势场)均势场) 1. 波函数波函数 德布罗意假设德布罗意假设:一切微观粒子都具有波粒二象性一切微观粒子都具有波粒二象性. 自由粒子的波长、频率、动量、能量有如下关系自由粒子的波长、频率、动量、能量有如下关系 E=h = P= h/ = k( = h /2 ) 即:具有确定的动量和确定能量的自由粒子,相当即:具有确定的动量和确定能量的自由粒子,相当 于频率为于频率为 和波长为和波长为 的平
7、面波,二者之间的关系如的平面波,二者之间的关系如 同光子与光波的关系一样。同光子与光波的关系一样。 自由粒子的波函数自由粒子的波函数(由一维变化为沿空间任一方向由一维变化为沿空间任一方向) 由由 (r,t)=Acos2 (x/ - t)- (r,t)=Aexp -i(Et - rp)/ 经过空间变换、公式代入经过空间变换、公式代入 + 极细的带正极细的带正 电的金属丝电的金属丝 电子枪电子枪 + 电子干涉实验电子干涉实验 干涉实验干涉实验 讨讨 论论 粒子的观点:干涉图样中极大值有较多的电子到达,而极粒子的观点:干涉图样中极大值有较多的电子到达,而极 小值很少或没有。小值很少或没有。 波动的观
8、点:干涉图样中,极大值处波的强度大,极小值波动的观点:干涉图样中,极大值处波的强度大,极小值 处波的强度为极小或为零。处波的强度为极小或为零。 统一波和粒子的概念:用一波函数统一波和粒子的概念:用一波函数 (r,t)描写干涉实验中电子描写干涉实验中电子 的状态,则波函数模的平方的状态,则波函数模的平方| (r,t)|2表示表示t时刻在空间某处波的时刻在空间某处波的 强度,或波函数模的平方表示与强度,或波函数模的平方表示与t时刻在空间某处单位体积内时刻在空间某处单位体积内 发现粒子的数目成正比。即波的强度为极大的地方,找到粒发现粒子的数目成正比。即波的强度为极大的地方,找到粒 子的数目为极大,在
9、波的强度为零的地方,找到粒子的数目子的数目为极大,在波的强度为零的地方,找到粒子的数目 为零。为零。 一个粒子的多次重复行为结果与大量粒子的一次行为相同,一个粒子的多次重复行为结果与大量粒子的一次行为相同, 在某处找到粒子的可能性用几率来表示。在某处找到粒子的可能性用几率来表示。 波函数波函数 (r,t)描述处于相同条件下大量粒子的一次行为或一个描述处于相同条件下大量粒子的一次行为或一个 粒子的多次行为。粒子的多次行为。 波函数为几率波波函数为几率波-微观粒子的一个运动状态。微观粒子的一个运动状态。 波函数的归一化波函数的归一化: C (r,t)= (r,t) 量子力学中态量子力学中态 (r,
10、t)的叠加:体系的不同状态线性叠加也是的叠加:体系的不同状态线性叠加也是 体系可能实现的状态。体系可能实现的状态。 定态波函数定态波函数 (r) : 作用于粒子上的力场不随时间改变作用于粒子上的力场不随时间改变, 波函数有较简单的形式:波函数有较简单的形式: (r,t)= (r) f(t)= (r) exp(-iEt/ ) 定态波函数定态波函数 (r)为一个空间坐标函数(振幅波函数)与一个时为一个空间坐标函数(振幅波函数)与一个时 间函数的乘积,整个波函数随时间的改变由间函数的乘积,整个波函数随时间的改变由exp(-iEt/ )因子决因子决 定。定。 波函数模的平方:波函数模的平方:| (r,
11、t)|2= | (r) |2说明粒子的几率分布不随说明粒子的几率分布不随 时间变化。时间变化。 2. 薛定谔方程薛定谔方程 微观粒子的运动状态随时间改变的规律微观粒子的运动状态随时间改变的规律-微观粒子微观粒子 的运动规律。的运动规律。 描述微观粒子运动的方程描述微观粒子运动的方程-薛定谔方程薛定谔方程 2 2 2 2 = + + - 2x 2y 2 z 2 i = - 2 2 +U(r,t) t 2 定态薛定谔方程定态薛定谔方程: 2 - 2 (r)2 +U(r) (r)= E (r) 2 (1)微观粒子的波粒二象性)微观粒子的波粒二象性 自由电子的动量和能量:自由电子的动量和能量: 动量:
12、动量: p=m0v; 能量(动能):能量(动能):E=p2/2m0 速度一确定运动状态就确定。速度一确定运动状态就确定。 (2)微观粒子的波动性)微观粒子的波动性 自由电子的波函数:自由粒子的波动可以用频率为自由电子的波函数:自由粒子的波动可以用频率为 、 波长为波长为 的平面波表示的平面波表示: (r,t)=Aexpi2 (kr- t) 波函数模的平方为一常数,说明自由电子在任何地方出波函数模的平方为一常数,说明自由电子在任何地方出 现的几率均等。现的几率均等。 例如:例如: 自由电子的运动自由电子的运动 由自由电子在一维空间运动的薛定谔方程:由自由电子在一维空间运动的薛定谔方程: E (r
13、) = -( 2/2m0)d (r) 2/dx2 也得:也得: E= 2k2/2m0 k E 自由电子的能量等于动能:自由电子的能量等于动能: E=h = 动能:动能: p=k 统一粒子性和波动性统一粒子性和波动性 有:有:v= k/m0 E= 2k2/2m0 k值确定电子的运动状态,自由值确定电子的运动状态,自由 电子的能量是连续的能谱。电子的能量是连续的能谱。 电子受力场作用,电子的能量:电子受力场作用,电子的能量: E=Ek+U(x) (Ek为电子的动能,为电子的动能, U(x) 为力场的势能)为力场的势能) 薛定谔方程:薛定谔方程:E = - ( 2/2m0)d 2/dx2 + U(x
14、) 3. 在一维无限深势阱中运动的电子在一维无限深势阱中运动的电子 (1)电子的波函数)电子的波函数 U(x) xa 0 一维无限深势阱一维无限深势阱 一维无限深势阱的势能:一维无限深势阱的势能: U(x)= (x 0, x a) 0 (0 x a) 方程的通解:方程的通解: (x)=Asin(kx+ ) (0 x a) (x)=0 , (x 0, x a) 波函数波函数 在势阱的边界上必须连续,在势阱的边界上必须连续, 即即 (0)=0 (a)=0 有有 Asin =0,得:,得: =0, 则:波函数则:波函数 (x)=Asinkx (a)=Asinka =0 得得 kn=n /a 将波函数
15、将波函数 (x)=Asinn x/a代入薛定谔方程代入薛定谔方程 得得 En= 2 2n2/2m0a2 n=1,2, 即被束缚在势阱中的电子,其能量只能取一系列分立即被束缚在势阱中的电子,其能量只能取一系列分立 数值数值-能量量子化。能量量子化。 能量为能量为En的波函数的波函数 n (x)=Asin(n /a)x (0 x a) n (x)=0 , (x 0, x a) 波函数波函数 n (x)=(2/a)1/2sin(n /a)x (0 x a) n (x)=0 (x 0, x a) 归一化归一化 得得 A=(2/a)1/2 - | n (x)|2dx=1 A 能量量子化能量量子化 相邻能
16、级间的间隔相邻能级间的间隔: En=E n+1En= ( 2 2/2m0a2 )(2n+1) 电子的质量电子的质量: m0 =9.110 31 kg 设:设:a=100nm 则:则:En=n20.38eV En= n0.75eV 设:设:a=1cm 则:则:En= n0.7510 14 eV (2)分析讨论)分析讨论 B 几率分布几率分布 | n (x)|2= (2/a)sin2 ( n /a) x x a | 1(x)|2 | 2(x)|2 | 3 (x)|2 | 4 (x)|2 1.4.3 晶体中电子晶体中电子 1.晶体中的薛定谔方程及其解的形式晶体中的薛定谔方程及其解的形式 单电子在与晶
17、格同周期的势场中运动,对于一维单电子在与晶格同周期的势场中运动,对于一维 晶格,势能函数为:晶格,势能函数为: U(x)=U(x+sa) 解薛定谔方程:解薛定谔方程: E = - ( 2/2m0)d 2/dx2 + U(x) 布洛赫定理:布洛赫定理:在周期性势场中运动的电子,满足薛在周期性势场中运动的电子,满足薛 定谔方程的波函数一定具有如下形式:定谔方程的波函数一定具有如下形式: k(x)=vk(x)e ikx vk(x) = vk(x+na) 与自由电子的波函数比较与自由电子的波函数比较 相同点:相同点: 晶体中电子运动的波函数与自由电子的波函数晶体中电子运动的波函数与自由电子的波函数 形
18、式相似,代表一个波长为形式相似,代表一个波长为2 /k,而在,而在k方向方向 上传播的平面波;上传播的平面波; 不同点:不同点: 该波的振幅随该波的振幅随x作周期性变化,其变化周期与作周期性变化,其变化周期与 晶格周期相同晶格周期相同- 一个调幅的平面波。一个调幅的平面波。 说明说明 波函数的振幅为一周期性函数,说明在晶体中各点找到电波函数的振幅为一周期性函数,说明在晶体中各点找到电 子的几率具有周期性变化的性质,即描述了晶体电子围绕原子的几率具有周期性变化的性质,即描述了晶体电子围绕原 子核的运动。子核的运动。 指数部分是平面波,描述了晶体电子的共有化运动。因此,指数部分是平面波,描述了晶体
19、电子的共有化运动。因此, 电子不完全局限在某一个原子上,而是可以从晶胞中的某一电子不完全局限在某一个原子上,而是可以从晶胞中的某一 点自由的运动到其他晶胞内的对应点。这种运动就是电子在点自由的运动到其他晶胞内的对应点。这种运动就是电子在 晶体内的共有化运动。晶体内的共有化运动。 波函数的振幅为一常数时,电子为自由电子,即在各点找波函数的振幅为一常数时,电子为自由电子,即在各点找 到电子的几率相同,这反映了电子在空间中的自由运动。到电子的几率相同,这反映了电子在空间中的自由运动。 外层电子共有化运动较强,其行为与自由电子相同外层电子共有化运动较强,其行为与自由电子相同-准准 自由电子。内层电子的
20、行为与孤立原子中的电子相似。自由电子。内层电子的行为与孤立原子中的电子相似。 不同的不同的k标志着不同的共有化运动状态,即电子具有不同的标志着不同的共有化运动状态,即电子具有不同的 能量。能量。 -3 /a - /a 0 /a 3 /a k E E与与k的关系的关系 能带能带 简约布里渊区简约布里渊区 允带允带 允带允带 允带允带 允带允带 禁带禁带 2 . 晶体中电子的能带晶体中电子的能带 结结 论论 在在k=n /a处,即布里渊区边界上能量出现不连续性,形成允带处,即布里渊区边界上能量出现不连续性,形成允带 和禁带;每个布里渊区对应于一个能带。和禁带;每个布里渊区对应于一个能带。 E(k)
21、是是k的周期性函数,周期为的周期性函数,周期为2 /a, 即:即:E(k)=E(k+n2 /a),说明,说明k 和和k+ n2 /a表示相同状态;表示相同状态; 只取第一布里渊区的只取第一布里渊区的k值描述电子的运动状态,其他区域移动值描述电子的运动状态,其他区域移动 n2 /a与第一区重合;与第一区重合; 在考虑能带结构时,只需考虑简约布里渊区,在该区域,能量在考虑能带结构时,只需考虑简约布里渊区,在该区域,能量 是波矢的多值函数,必须用是波矢的多值函数,必须用En(k)标明是第标明是第n个能带。个能带。 对于有边界的晶体,需考虑边界条件,根据周期性边界条件,对于有边界的晶体,需考虑边界条件
22、,根据周期性边界条件, 波矢只能取分立的数值,每一个能带中的能级数(简约波矢数)波矢只能取分立的数值,每一个能带中的能级数(简约波矢数) 与固体物理学原胞数与固体物理学原胞数N相等。每一个能级可容纳相等。每一个能级可容纳2个电子。个电子。 能量越高的能带,其能级间距越大。能量越高的能带,其能级间距越大。 1.4.4 晶体中电子的运动晶体中电子的运动 有效质量有效质量 能带底部和顶部附近的能带底部和顶部附近的E(k )与与k的关系:的关系: 将一维将一维E(k )在在k=0附近按泰泐级数展开附近按泰泐级数展开 E(k)=E(0)+(dE/dk)k=0k+(1/2)(d2E/dk2)k=0 k2
23、+ (dE/dk) k=0 =0 E(k) E(0) =(1/2)(d2E/dk2) k=0 k2 k E(k ) 1. 晶体中晶体中E(k )与与k的关系的关系 对给定的晶体对给定的晶体 (d2E/dk2) k=0是一个常数是一个常数=2/m*n 令令 (d2E/dk2) k=0=2/m*n 能带底部附近有:能带底部附近有:E(k) E(0) = k22/2m*n 和自由电子的和自由电子的 E(k )与与k的关系的关系 E(k)= k22/2m0 相似。相似。 m0 -电子的惯性质量;电子的惯性质量; m*n -能带底部电子的有效质量,大于零。能带底部电子的有效质量,大于零。 同理能带顶部附
24、近的同理能带顶部附近的E(k )与与k的关系的关系 E(k)E(0) = k22/2m*n 电子的有效质量小于零。电子的有效质量小于零。 自由电子速度自由电子速度 v= k/m0 由由 E= 2k2/2m0 得得 dE/dk= 2k/m0 自由电子的速度:自由电子的速度:v=(1/ ) dE/dk 同理,晶体中电子速度与能量的关系:同理,晶体中电子速度与能量的关系: v=(1/ ) dE/dk 得得 v= k / m*n 2. 电子的平均速度电子的平均速度 3.电子的加速度电子的加速度 外加电场作用,外力对电子作功,电子的能量外加电场作用,外力对电子作功,电子的能量 变化为:变化为: dE=f
25、ds=fvdt dE=(f dE/ dk)dt dE=dE dk/dk f=dk/dt 说明:说明: 在外力作用下,电子的波矢不断改变,其变化在外力作用下,电子的波矢不断改变,其变化 率与外力成正比。率与外力成正比。 加速度:加速度: a=dv/dt=v= d(1/ ) dE/dk/dt = d(1/ ) d2E/dk2 dk /dt =f d2E/2dk2 =f/m*n 电子所受外力与加速度的关系与牛顿第二运动电子所受外力与加速度的关系与牛顿第二运动 定律类似,不同的是用电子有效质量代替惯性定律类似,不同的是用电子有效质量代替惯性 质量。质量。 4.电子的有效质量的意义电子的有效质量的意义
26、(1)晶体中的电子一方面受到外力的作用,另一)晶体中的电子一方面受到外力的作用,另一 方面,受到内部原子及其他电子的势场作用。方面,受到内部原子及其他电子的势场作用。 (2)电子的加速度应是所有场的综合效果。)电子的加速度应是所有场的综合效果。 (3)内部电场计算困难。)内部电场计算困难。 (4)引入有效质量可使问题简单化,直接把外力)引入有效质量可使问题简单化,直接把外力 和加速度联系起来,而内部的势场作用由有效质量和加速度联系起来,而内部的势场作用由有效质量 概括。概括。 (5)解决晶体中电子在外力作用下,不涉及内部)解决晶体中电子在外力作用下,不涉及内部 势场的作用,使问题简化。势场的作
27、用,使问题简化。 (6)有效质量可以直接测定。)有效质量可以直接测定。 能量、速度、有效质能量、速度、有效质 量与波矢的关系量与波矢的关系 内层电子的能量窄,内层电子的能量窄, 有效质量大;外层有效质量大;外层 电子的能带宽,有电子的能带宽,有 效质量小。效质量小。 外层电子,在外力外层电子,在外力 的作用下,可以获的作用下,可以获 得较大的加速度。得较大的加速度。 正有效质量正有效质量 负有效质量负有效质量 m*n O k O E - /a /a O V 5.恒定电场作用下电子的运动恒定电场作用下电子的运动 eE K 结论:结论:电子速度随时间做振荡的变化,电子在电子速度随时间做振荡的变化,
28、电子在k空间做空间做 循环运动。循环运动。 能带中的所有电子贡献的电能带中的所有电子贡献的电 流密度:流密度: J= -e v(k)/V ( V:体积):体积) v(-k)=(1/ ) dE(-k)/d(-k) = - (1/ ) dE(k)/dk= -v(k) O- /a E k /a f 6. 能带论对导电性的解释能带论对导电性的解释 1 ) 满带电子不导电满带电子不导电 (1) 无外加电场,且温度一定无外加电场,且温度一定 由于由于 E(k)=E(-k) 电子占据电子占据k态的几率同占据态的几率同占据-k态的几率一样,它态的几率一样,它 们的速度方向相反、大小相等,二者的电流正们的速度方
29、向相反、大小相等,二者的电流正 好抵消,晶体中总电流为零。好抵消,晶体中总电流为零。 (2) 外加电场时,外加电场时,f=dk/dt 电子的状态变化电子的状态变化 dk/dt = f / , 没有改变均匀填没有改变均匀填 充,总电流为零。充,总电流为零。 2) 部分填充带导电部分填充带导电E k O- /a /a E k O- /a /a E E k O- /a /a O- /a E k /a f 价带上有一个空状态,价带上有一个空状态, 电流:电流:J=价带电子总电流价带电子总电流 设想有一个电子填充到空的设想有一个电子填充到空的k状态,这个电子的状态,这个电子的 电流等于电子的电荷乘以电流
30、等于电子的电荷乘以k状态的电子速度,状态的电子速度, 即即 : k状态的电子电流状态的电子电流=(-q)v(k) 填入电子后价带又被填满,总电流应为零,填入电子后价带又被填满,总电流应为零, 即:即: J+(-q)v(k)=0 J=(+q)v(k) 说明:说明: 当价带状态空出时,通常把价带中空着的状态当价带状态空出时,通常把价带中空着的状态 看成是带正电的粒子看成是带正电的粒子-空穴空穴 价带电子的总电流,如同一个带正电荷的粒子价带电子的总电流,如同一个带正电荷的粒子 以状态电子速度运动所产生的电流。以状态电子速度运动所产生的电流。 价带顶部空穴的质量价带顶部空穴的质量mp*= -mn* 空穴具有正的有效质量。空穴具有正的有效质量。 (1) 费米分布函数费米分布函数 电子的能量具有统计分布性电子的能量具有统计分布性: 对于晶体中一个电子来说对于晶体中一个电子来说,它所具有的能量不确定它所具有的能量不确定, 但对于大量的电子但对于大量的电子,在热平衡状态下在热平衡状态下,电子按照能量电子按照能量 的大小具有一定的统
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