第4章 芳香烃

1、1有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 第四章第四章 芳香烃芳香烃2有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 第一节第一节 单环芳烃单环芳烃 一、苯的结构一、苯的结构( (一一) ) 苯的凯库勒结构苯的凯库勒结构 18651865年，德国化学家凯库勒提出苯的环状结构（）年，德国化学家凯库勒提出苯的环状结构（）C C6 6H H6 6HHHHHHCH3CCCCCH3CH2CHCCCHCH23有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 德国有机化学家德国有机化学家 凯库勒凯库勒(FAKekule，18291896)提出了碳四价学说。提出了碳四价学说。1858年，他把碳年，他把碳四价学说推广到几乎

2、所有的含碳化合四价学说推广到几乎所有的含碳化合物，物，碳在所有的分子中保持四价不变，碳在所有的分子中保持四价不变，原子的所有原子价单位都是等效的，原子的所有原子价单位都是等效的，碳和碳之间可以彼此相联接成链碳和碳之间可以彼此相联接成链，在，在分子中所有的原子价单位都被饱和，分子中所有的原子价单位都被饱和，并进一步提出了碳原于间可以相连成并进一步提出了碳原于间可以相连成环键的学说。环键的学说。 。这些图式曾被化学。这些图式曾被化学家们戏称为；香肠和面包卷。家们戏称为；香肠和面包卷。4有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 1865 1865年，凯库勒用六角形表示苯的结构式年，凯库勒用六角形表示

3、苯的结构式(I)(I)，18661866年，他画了一个有单、双键的因式年，他画了一个有单、双键的因式(II)(II)，后来简化为，后来简化为(III)(III)。IIIIII5有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 BrBrBrBrHHHHHHHH环中环中 “=” 位置不一样，应有二种异构体。位置不一样，应有二种异构体。6有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 （二）（二） 苯分子结构的近代概念苯分子结构的近代概念 苯分子是正六边形结构，六个碳原子和六个氢原苯分子是正六边形结构，六个碳原子和六个氢原子在同一平面上，相邻的碳碳键之间的夹角是子在同一平面上，相邻的碳碳键之间的夹角是120120

4、 ，碳碳键的键长都是碳碳键的键长都是0.139nm0.139nm。 图图4-1 4-1 苯分子中的苯分子中的 键和键和 键键苯结构苯结构7有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 19821982年比尼格和罗雷尔发明第年比尼格和罗雷尔发明第一台扫描隧道电子显微镜，使一台扫描隧道电子显微镜，使放大倍数可达数千万倍。于放大倍数可达数千万倍。于19861986年获奖。电子显微镜的诞年获奖。电子显微镜的诞生极大地拓展了人类对微观世生极大地拓展了人类对微观世界的视野，界的视野， 用途十分广泛。用途十分广泛。比尼格比尼格(1947(1947) ) 德国物理学家德国物理学家 罗雷尔罗雷尔(1933(1933

5、) ) 瑞士物理学家瑞士物理学家 8有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 9有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 （四）（四） 苯的结构表示方法苯的结构表示方法例如：例如：ClCH3苯苯 甲苯甲苯 氯苯氯苯10有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 二、单环芳香烃的异构和命名二、单环芳香烃的异构和命名命名时是以苯为母体，烷基为取代基。命名时是以苯为母体，烷基为取代基。例如：例如：CH3CH2CH3CH2CH2CH3CH(CH3)2 甲苯甲苯 乙苯乙苯 丙苯丙苯 异丙苯异丙苯11有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 苯的二元取代物有三种异构体。苯的二元取代物有三种异构体。例如：例如

6、：CH3CH3CH3CH3CH3CH3 1，2-二甲苯二甲苯 1，3-二甲苯二甲苯 1，4-二甲苯二甲苯 （邻二甲苯或（邻二甲苯或o-二甲苯）二甲苯） （间二甲苯或（间二甲苯或m-二甲苯）二甲苯） （对二甲苯或（对二甲苯或p-二甲苯二甲苯）苯分子上去掉一个氢原子剩下的基团苯分子上去掉一个氢原子剩下的基团 C6H5 - 苯基苯基 简写作简写作 Ph-Ph- 芳基芳基 简写作简写作 Ar-Ar-12有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 复杂或支链上有官能团的化复杂或支链上有官能团的化合物，命名时可以把支链当合物，命名时可以把支链当作母体，把苯环当作取代基。作母体，把苯环当作取代基。例如：例如：

7、CH3CHCH2CHCH3CH3CHCH2CCH2-2-甲基甲基-4-4-苯基戊烷苯基戊烷 苯乙烯苯乙烯 苯乙炔苯乙炔CH3CCHCH2CH32-2-苯基苯基-2-2-戊烯戊烯13有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 苯环上有多个官能团时，按次序规苯环上有多个官能团时，按次序规则，把最优先基团和苯环连在一起作则，把最优先基团和苯环连在一起作为母体，其它基团作为取代基。官能为母体，其它基团作为取代基。官能团的优先次序为：团的优先次序为：COOH SOCOOH SO3 3H COX CONHH COX CONH2 2 CN CHO ROH ArOH SH CN CHO ROH ArOH SH

8、NHNH2 2 R R XX，NONO2 214有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 CH3OHSO3HOHCH3NO2 3-3-硝基甲苯硝基甲苯 3-3-甲基苯酚甲基苯酚 3-3-羟基苯磺酸羟基苯磺酸15有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 三、单环芳烃的物理性质三、单环芳烃的物理性质 苯由于其高度对称性而具有较高的沸点。苯、甲苯苯由于其高度对称性而具有较高的沸点。苯、甲苯、二甲苯等也是常用的有机溶剂。、二甲苯等也是常用的有机溶剂。苯是一种应用广泛的化学物质，已有150多年的历史。在其应用过程中，人们逐渐发现苯能引起急性中毒和慢性中毒。慢性毒性主要表现在对血液系统的损害，如贫血、骨髓

9、增生不良综合症（MDS）、再障、最严重时将导致白血病。数十年来，从各种途径探讨苯的中毒机理，但是直至目前为止，还没有完全清楚。16有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 四、单环芳烃的化学性质四、单环芳烃的化学性质（一）亲电取代反应概述（一）亲电取代反应概述苯与亲电试剂苯与亲电试剂E E+ + 作用，作用，生成生成 络合物。络合物。E E+ + 从从 体系中得到两个体系中得到两个 电子，形成电子，形成键，生成键，生成络合物。络合物。络合物随即迅速失去一个质络合物随即迅速失去一个质子，重新恢复为稳定的苯环结构，最后生成了取代产物。子，重新恢复为稳定的苯环结构，最后生成了取代产物。 17有机化学

10、电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 络合物模拟图络合物模拟图CH3+18有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 19有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 （二）（二） 亲电取代反应亲电取代反应1.1.卤化反应卤化反应在三卤化铁（或铁粉）等路易斯酸催化下，苯与卤素作在三卤化铁（或铁粉）等路易斯酸催化下，苯与卤素作用生成卤代苯的反应。用生成卤代苯的反应。Br2HBrFeBr3Br+20有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 2 2硝化反应硝化反应 苯与浓硝酸和浓硫酸的混合物（称为混酸）共热，苯与浓硝酸和浓硫酸的混合物（称为混酸）共热，生成硝基苯生成硝基苯NO2H2HNO3O+H2SO421有

11、机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 3 3磺化反应磺化反应苯与浓硫酸或发烟硫酸作用，生成苯磺酸。苯磺酸苯与浓硫酸或发烟硫酸作用，生成苯磺酸。苯磺酸在较高的温度下可以继续磺化，生成间苯二磺酸。在较高的温度下可以继续磺化，生成间苯二磺酸。SO3HH2OH2SO4+H H2 2SOSO4 4（SOSO3 3），），ClSOClSO3 3H H22有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 苯的磺化反应是可逆的。苯的磺化反应是可逆的。磺化后的反应混合物中通磺化后的反应混合物中通入过热水蒸汽或将芳基磺入过热水蒸汽或将芳基磺酸与稀硫酸一起加热，可酸与稀硫酸一起加热，可以脱去磺酸基。以脱去磺酸基。S O3

12、HH2S O4H+3O+23有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 24有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 苯的磺化反应有机合成上保护对位及有机化合物的苯的磺化反应有机合成上保护对位及有机化合物的分离和提纯。分离和提纯。 l利用磺酸基暂时占据苯环上的对位使这个位置不再利用磺酸基暂时占据苯环上的对位使这个位置不再被其它基团取代。待其它反应完毕后，再经水解将磺被其它基团取代。待其它反应完毕后，再经水解将磺酸基脱去酸基脱去l利用磺酸基的存在，影响苯衍生物的水溶性等利用磺酸基的存在，影响苯衍生物的水溶性等25有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 4 4烷基化反应烷基化反应 路易斯酸催化下，

13、芳烃与卤代烷、醇、烯烃等反应路易斯酸催化下，芳烃与卤代烷、醇、烯烃等反应生成烷基苯。称做烷基化反应。简称傅生成烷基苯。称做烷基化反应。简称傅- -克烷基化反应克烷基化反应CH2CH3+ClHCH3CH2Cl无水三氯化铝无水三氯化铝催化剂：催化剂：AlClAlCl3 3、FeClFeCl3 3、SnClSnCl4 4、ZnClZnCl2 2、BFBF3 3、HFHF、H H2 2SOSO4 4烃基化试剂：烃基化试剂： 卤代烃，烯烃，卤代烃，烯烃， 醇醇CH(CH3)2H2SO4CH3CHCH2+26有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 2叔丁基氢醌或叔丁基氢醌或2叔丁基对苯二酚（叔丁基对苯二

14、酚（TBHQ）的安全性）的安全性已由已由FAO/WHO评价，评价，TBHQ对植物性油脂抗氧化性有特对植物性油脂抗氧化性有特效，同时还兼有良好的抗细菌、霉菌、酵母菌的能力，属效，同时还兼有良好的抗细菌、霉菌、酵母菌的能力，属高效新颖的食用抗氧剂。通常用下面反应合成：高效新颖的食用抗氧剂。通常用下面反应合成： OHOH+COHH3CCH3CH3OHOHCCH3CH3CH3H2OH3PO4/甲苯90 - 95 +烷基化反应的应用烷基化反应的应用27有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 n烷基苯比苯更容易进行亲电取代反应，需要过量的苯，烷基苯比苯更容易进行亲电取代反应，需要过量的苯，否则产生多烃基

15、苯的混合物。否则产生多烃基苯的混合物。n烃基化反应的亲电试剂是烃基化反应的亲电试剂是R R+ +，碳正离子容易发生重排，碳正离子容易发生重排，得到碳正离子重排而生成的异构化产物。得到碳正离子重排而生成的异构化产物。AlCl3CH3CH2CH2ClCH(CH3)2CH2CH2CH3+主产物主产物28有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 C(CH3)3AlCl3CH3CCH2ClCH3H+29有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 5.5.酰基化反应酰基化反应 芳烃在无水三氯化铝等路易斯酸的催化下与酰芳烃在无水三氯化铝等路易斯酸的催化下与酰氯或酸酐反应。是制备芳基烷基酮的重要方法氯或酸酐反应

16、。是制备芳基烷基酮的重要方法30有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 酰基化反应不会发生重排，先合酰基化反应不会发生重排，先合成芳基烷基酮，再还原羰基成芳基烷基酮，再还原羰基(C1emmensen reducing reaction)(C1emmensen reducing reaction)，可制取长链（直链）烷基苯。例如：可制取长链（直链）烷基苯。例如：苯环上有硝基、磺酸基等强吸电子基时，不发生傅克反应。苯环上有硝基、磺酸基等强吸电子基时，不发生傅克反应。 AlC l3C H2C H2C H2C H3C H3C H2C H2COC lCOC H2C H2C H3Zn-H C lHg2+

17、31有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 Charles Friedel 18321899法国有机化学家法国有机化学家 1832年年3月月12日生于斯特拉斯堡。先后在巴斯德日生于斯特拉斯堡。先后在巴斯德和武慈指导下学习化学。和武慈指导下学习化学。1869年获得博士学位。年获得博士学位。1876年任教授，八年后接替武慈任首席有机化学年任教授，八年后接替武慈任首席有机化学教授。教授。 他在矿物学和有机化学的研究都很有成就。合他在矿物学和有机化学的研究都很有成就。合成了异丙醇、乳酸和甘油。他指出硅和碳有相似成了异丙醇、乳酸和甘油。他指出硅和碳有相似之处。从之处。从1874年至年至1891年间，他

18、与美国化学家克年间，他与美国化学家克拉夫茨合作，首先合成硅酸酯，其后发现无水三拉夫茨合作，首先合成硅酸酯，其后发现无水三氯化铝催化下能使卤代烷与苯反应得到烷基苯。氯化铝催化下能使卤代烷与苯反应得到烷基苯。32有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 James Mason Crafte 18391917 美国化学家美国化学家 生于波斯顿。毕业于技术学校获得学士生于波斯顿。毕业于技术学校获得学士学位。再学机械学一年，学位。再学机械学一年，1859年攻读旷物年攻读旷物学。学。1860年在年在海德堡海德堡, 本生指导下学习化学。本生指导下学习化学。1861年去巴黎在武慈指导下学习化学。年去巴黎在武慈

19、指导下学习化学。1865年，回美国，四年后，担任麻省理工年，回美国，四年后，担任麻省理工学院普通化学领导人。学院普通化学领导人。18741891年在巴年在巴黎与博列德尔合作，发现了傅列德尔黎与博列德尔合作，发现了傅列德尔克克拉夫茨反应。此外，他在计温技术也有贡拉夫茨反应。此外，他在计温技术也有贡献。献。1891年回到麻省理工学院任教，其后年回到麻省理工学院任教，其后任校长。任校长。33有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 ( (三三) ) 芳烃亲电取代反应的定位规律芳烃亲电取代反应的定位规律 1.1.邻对位定位基和间位定位基邻对位定位基和间位定位基CH3CH3NO2NO2H2SO4HNO3

20、CH3+一元取代苯的亲电取代反应中，可生成三种不同的一元取代苯的亲电取代反应中，可生成三种不同的二取代产物。但实际上主要产物只有一种或两种。二取代产物。但实际上主要产物只有一种或两种。34有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 NO2H2ONO2HNO3H2SO4NO2+硝基苯起硝化反应，主要生成间二硝基苯。硝基苯起硝化反应，主要生成间二硝基苯。35有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 第二个基团进入一元取代苯的位置和难易程度，主要第二个基团进入一元取代苯的位置和难易程度，主要取决于原有基团的结构和性质取决于原有基团的结构和性质有两种效应：有两种效应： 定位效应，即第二个基团主要进入原有

21、基团的邻对定位效应，即第二个基团主要进入原有基团的邻对位还是间位的效应位还是间位的效应 活化或钝化效应，也就是更容易发生亲电取代反应活化或钝化效应，也就是更容易发生亲电取代反应或更难发生亲电取代反应的效应。或更难发生亲电取代反应的效应。归纳了大量的实验结果，可以把苯环上的取代基分为归纳了大量的实验结果，可以把苯环上的取代基分为两类：两类：36有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 邻对位定位基邻对位定位基l邻对位定位基与苯环直接相连的原子上只有单键（苯环邻对位定位基与苯环直接相连的原子上只有单键（苯环除外）且多数含有孤对电子除外）且多数含有孤对电子l邻邻+ +对对60%60%l同时使苯环活化

22、（卤素除外）同时使苯环活化（卤素除外）常见的邻对位定位基有：常见的邻对位定位基有：OO- -，NN（CHCH3 3）2 2，NHNH2 2，OHOH，OCHOCH3 3， NHCOCH NHCOCH3 3，OCOCHOCOCH3 3，FF，ClCl，BrBr，II，RR，CC6 6H H5 537有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 间位定位基间位定位基u间位定位基与苯环直接相连的原子含有重键（且重间位定位基与苯环直接相连的原子含有重键（且重键的另一端为电负性较大的元素）或带正电荷键的另一端为电负性较大的元素）或带正电荷 u间位间位40%40%u同时使苯环钝化同时使苯环钝化常见的间位定位基

23、有：常见的间位定位基有：NN+ +（CHCH3 3）3 3，NONO2 2，CNCN，SOSO3 3H H，CHOCHO，COOHCOOH，COOCHCOOCH3 3，CONHCONH2 238有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 39有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 2. 2. 定位规律的解释定位规律的解释 （1 1）邻、对位定位基）邻、对位定位基 邻位和对位上的电子密度较高。例邻位和对位上的电子密度较高。例如：如：-Cl-+.OH-+.CH310.961.0170.9991.01111111总值为6总值大于640有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 （2 2）间位定位基）间

24、位定位基间位定位基都是吸电子基团，使苯环上的电子云密间位定位基都是吸电子基团，使苯环上的电子云密度降低，亲电取代反应比苯难。电子密度疏密交替度降低，亲电取代反应比苯难。电子密度疏密交替的结果使定位基的间位上的电子云密度相对大些，的结果使定位基的间位上的电子云密度相对大些，例如：例如：NO2-+41有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 ClOHNO242有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 3 3二元取代物的定位效应二元取代物的定位效应 苯环上已有两个取代基，第三个取代基进入苯环的苯环上已有两个取代基，第三个取代基进入苯环的位置就决定于这两个取代基的性质。位置就决定于这两个取代基的性质。

25、苯环上原有的两个取代基对于引入第三个取代基的苯环上原有的两个取代基对于引入第三个取代基的定位作用一致时定位作用一致时, ,仍按上述定律进行。例如仍按上述定律进行。例如43有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 CH3CH344有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 苯环上原有两个取代基对于引入第三个取代基的苯环上原有两个取代基对于引入第三个取代基的定位作定位作用不一致时，大致分为两类：用不一致时，大致分为两类：n 如果和都是邻、对位定位基或者都是间位定位如果和都是邻、对位定位基或者都是间位定位基，基，由定位效应较强的基团来决定由定位效应较强的基团来决定。例如：。例如：NO2COOHOMeC

26、H3CH3Cl45有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 n 如果和一个是邻对位定位基，一个是间位定位如果和一个是邻对位定位基，一个是间位定位基，则第三个基团进入的位置主要基，则第三个基团进入的位置主要由邻对位定位基来决由邻对位定位基来决定定。例如：。例如：CH3NO2NHCOCH3COOHCH3NO2(位阻)46有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 CH3NO2(位阻)47有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 （六）侧链的反应（六）侧链的反应1 1氧化反应氧化反应 CH3KMnO4COOHCH2CH2CH2CH3KMnO4COOHCH3CH3KMnO4COOHHOOC高锰酸钾、重铬

27、酸钾、稀硝酸等氧化剂，不能氧化高锰酸钾、重铬酸钾、稀硝酸等氧化剂，不能氧化苯环。但可氧化芳环侧链，氧化反应发生在苯环。但可氧化芳环侧链，氧化反应发生在 - -氢上氢上。因此，不管侧链多长，氧化产物都是苯甲酸。因此，不管侧链多长，氧化产物都是苯甲酸。48有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 2 2 氢的氯代氢的氯代 在较高的温度或光照下，烷基苯与氯的反应，发生在较高的温度或光照下，烷基苯与氯的反应，发生苯环侧链苯环侧链 - -氢被氯代。例如：氢被氯代。例如：CH3Cl2CH2Cl+光照光照49有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 第二节第二节 稠环芳烃稠环芳烃 多个苯环共用两个或多个碳原

28、子稠合而成的芳烃称为多个苯环共用两个或多个碳原子稠合而成的芳烃称为稠环芳烃。但它们的稠环芳烃。但它们的芳香性都不及苯芳香性都不及苯。50有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 一、一、萘萘 （一）萘的结构和命名（一）萘的结构和命名现代物理方法测得萘的分子结构、各个碳碳键的键长为现代物理方法测得萘的分子结构、各个碳碳键的键长为0.1420.1400.1390.1361234567851有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 N O2SO3HC H3C H3 -硝基萘硝基萘萘磺酸萘磺酸二甲基萘二甲基萘-1，5- 萘的一元取代物只有两种位置异构体，可用萘的一元取代物只有两种位置异构体，可用 、

29、来命名；来命名；二元和多元取代物异构体，必须用阿拉伯数字标明取代基二元和多元取代物异构体，必须用阿拉伯数字标明取代基的位置。例如：的位置。例如：52有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 （二）萘的化学性质（二）萘的化学性质萘的化学性质大致与苯相似，但萘的芳香性比苯差，萘的化学性质大致与苯相似，但萘的芳香性比苯差，性质比苯活泼。性质比苯活泼。1.1.亲电取代反应亲电取代反应亲电取代反应首先发生在亲电取代反应首先发生在 - -位。位。53有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 Cl2FeClCl+ - -氯萘（氯萘（95%95%） - -氯萘（氯萘（5%5%）HNO3H2SO4NO2NO2+

30、 - -硝基萘（硝基萘（95%95%） - -硝基萘（硝基萘（5%5%）54有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 萘磺化所得的产物与反应温度有关萘磺化所得的产物与反应温度有关( (低低温为动力学控制，高温为热力学控制温为动力学控制，高温为热力学控制) )。 H2SO4SO3HSO3H(SO3)165165808016516555有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 - -位活泼，动力学控制位活泼，动力学控制 - -位结构稳定，热力学控制位结构稳定，热力学控制56有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 萘分子中第二个取代基进入的位置可以是同环，也可以是异环，主萘分子中第二个取代基进入的

31、位置可以是同环，也可以是异环，主要取决于原有取代基的定位作用。原取代基为邻对位定位基时，第要取决于原有取代基的定位作用。原取代基为邻对位定位基时，第二个取代基进入二个取代基进入同环原取代基的邻或对位中的同环原取代基的邻或对位中的 - -位。位。Cl2CH3FeCH3ClCH3HNO3H2SO4CH3NO2+57有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 当原取代基为第二类定位基时，第二个取代基进入当原取代基为第二类定位基时，第二个取代基进入异异环的环的 - -位。位。HNO3H2SO4NO2NO2NO2NO2NO2+58有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 2 2 加成反应加成反应萘的芳香性

32、比苯差，比苯容易进行加成反应，但比烯烃萘的芳香性比苯差，比苯容易进行加成反应，但比烯烃难。不需光照就可加氯难。不需光照就可加氯 Cl2ClClClCl+59有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 萘可与氢加成，生成四氢萘和十氢萘。四氢萘再进萘可与氢加成，生成四氢萘和十氢萘。四氢萘再进一步加成，则需要与苯的加成同样的条件。一步加成，则需要与苯的加成同样的条件。H2/NiH2/Ni15020060有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 O2V2O5450OOO+ 2. 2. 氧化反应氧化反应萘比苯更易被氧化。反应条件不同，氧化的产物亦不同萘比苯更易被氧化。反应条件不同，氧化的产物亦不同CrO3

33、CH3COOH,OO10 1561有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 OOONH2O OOOO NO2NO2取代萘氧化时，取代基为第一类定位基时，氧化时同环取代萘氧化时，取代基为第一类定位基时，氧化时同环破裂；取代基为第二类定位基时，氧化时异环破裂。破裂；取代基为第二类定位基时，氧化时异环破裂。62有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 第三节第三节 非苯芳烃非苯芳烃某些化合物的分子中虽不含苯环结构，但具有芳香性。某些化合物的分子中虽不含苯环结构，但具有芳香性。具有芳香性的烃类化合物就叫做非苯芳烃。具有芳香性的烃类化合物就叫做非苯芳烃。63有机化学电子课件有机化学电子课件 徐伟亮 一、

34、分子轨道一、分子轨道 分子轨道法是处理共价键和分子结构的另一种分子轨道法是处理共价键和分子结构的另一种近似方法近似方法。分。分子轨道法是从分子的整体出发去研究分子中每一个电子的运动状子轨道法是从分子的整体出发去研究分子中每一个电子的运动状态，认为态，认为形成化学键的电子是在整个分子中运动的形成化学键的电子是在整个分子中运动的。 通过薛定谔方程的解，可以求出描述分子中的电子运动状态通过薛定谔方程的解，可以求出描述分子中的电子运动状态的波函数的波函数，称为分子轨道称为分子轨道，每一个分子轨道，每一个分子轨道有一个相应的有一个相应的能量能量E, EE, E近似的表示在这个轨道上的电子的电离能。近似的表示在这个轨道上的电子的电离能。 分子轨道法通常是采用原子轨道的线性组合来处理共价键。分子轨道法通常是采用原子轨道的线性组合来处理共价键。当任何数目的原子轨道重叠时，就可形成同样数目的分子轨道。当任何数目的原子轨道重叠时，就可形成同样数目的分子轨道。例如一个原子的某一原子