土壤中碱解氮、有效磷、速效钾、有机质、交换钙、镁及有效锌含量

1、土壤水解氮的测定碱解扩散法11 范围本标准规定了土壤中水解氮的测定方法。本标准适用于本公司所测各类土壤。12 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其 随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准 达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本 适用于本标准。GB/T 6003.1-1997 金属丝纺织网试验筛HG/T 2843 化肥产品化学分析常用标准滴定溶液、标准溶液、试剂溶液和指示剂溶液13 方法提要加入还原剂，使土壤中的硝态氮还原，再用氢氧化钠溶液处理土样，在扩散

2、皿中，土样 于碱性条件下水解，使易水解氮经碱解转化为氨态氮，由硼酸溶液吸收，以标准酸滴定，计算 碱解氮的含量。14 仪器通常实验室用仪器及：14.1恒温培养箱；14.2扩散皿；14.3微量滴定管。15试剂本标准中所用试剂、水和溶液的配制，在未注明规格和配制方法时，均应符合 HG/T2843 的要求。15.1 1.8mol L -1 氢氧化钠溶液：称取 72.0g 氢氧化钠，溶解于水，稀释至 1L ；15.2 锌-硫酸亚铁还原剂：称取 50.0g 磨细并通过 0.25mm 孔径的硫酸亚铁（ Fe S O4 7H 2O ）及 10.0g 锌粉混匀，贮于棕色瓶中；15.3 碱性胶液：称取40g阿拉伯

3、胶放入装有 50ml水的烧杯中，加热至 70-80 C,搅拌促 溶，约 1h 后放冷。加入 20ml 甘油和 20ml 饱和碳酸钾水溶液，搅匀，放冷。离心除去泡沫 和不溶物，将清液贮于玻璃瓶中备用。15.4 硫酸标准溶液 C（ 1 /2H2SO4 ）=0.01 mol L -1 ；先配成 C（ 1 /2H2SO4 ）=0.1 mol L-1 ，用 Na2CO3 标定，再稀释 10 倍。15.5 甲基红 -溴甲酚绿混合指示剂；溶解 0.1g 溴甲酚绿和 0.07g 甲基红的乙醇中。15.6 2%（m/V ）硼酸溶液：溶解 20g 硼酸于 1000ml 蒸馏水中。16 分析步骤称取通过 2mm 孔

4、径筛的风干试样 2g （精确至 0.01g ）和 1g 锌- 硫酸亚铁还原 剂，均匀平铺于扩散皿外室内。在扩散皿内室加入 2ml 2% 硼酸溶液，并滴加 1 滴 定氮混合指示剂。在皿的外室边缘涂上碱性胶液，盖上毛玻璃，旋转数次，使毛玻 璃与皿边完全粘合，再慢慢转开毛玻璃的一边，使扩散皿外室露出一条狭缝，迅速 加入 10ml 1.8mol L -1 氢氧化钠溶液于扩散皿外室，立即用毛玻璃盖严。水平地 轻轻转动扩散皿，使氢氧化钠溶液与土样充分混合，然后小心地用橡皮筋二根交叉 成十字形圈紧，使毛玻璃固定。放在恒温培养箱中于 40 C保温24h。将扩散皿取 出，用 0.01 mol L -1 硫酸标准

5、溶液滴定内室硼酸中吸收的氨量，颜色由蓝色刚变 紫红色即达终点。滴定时应用细玻璃棒搅动内室溶液，不宜摇动扩散皿，以免溢 出。在样品测定同时进行空白试验，校正试剂和滴定误差。17 分析结果的表述水解氮，mg kg-仁(V-VO ) Xc X14X1OOOm式中：V滴定待测液消耗酸标准液体积，ml ;V0 滴定空白消耗酸标准溶液体积，ml ；c 准溶液浓度，mol L-1 ；m 试样质量， g ；14 氮的摩尔质量， mg ；1OOO 换算成每千克含量。取平行测定结果的算术平均值作为测定结果，所得结果表示至整数。18 允许差平行测定结果允许相对相差w 10%。土壤有效磷的测定 碳酸氢钠提取-钼锑抗比

6、色法19 范围本标准规定了土壤中有效磷的测定方法。本标准适用于本公司所测碳酸盐土壤、中性土壤及水稻土。110 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其 随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准 达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本 适用于本标准。GB/T 6003.1-1997 金属丝纺织网试验筛GB 9837-88 土壤全磷测定法GB 12297-90 石灰性土壤有效磷测定方法HG/T 2843 化肥产品化学分析常用标准滴定溶液、标准溶液、试剂溶液和指示剂

7、溶液111 方法提要碳酸氢钠溶液除可提取水溶性磷外，尚可以抑制Ca2+的活性，使一定量活性较大的Ca-P盐类中的磷被浸提出，也可使一定量比较活性的Fe-P和AI-P盐类中的磷通过水解作用而被提出。土壤被浸提出的磷量与土液比、液温、振荡时间及方式有关。本法严格规定土液比为1 :20,浸提液温度为25 C,振荡提取时间为 30min。浸出液中的磷以钼锑抗比色法测定。112 仪器通常实验室用仪器及：112.1 恒温室；112.2 具塞三角瓶， 150ml ；112.3 往复式振荡机；112.4 分光光度计；112.5 比色管， 25ml 。113 试剂 本标准中所用试剂、水和溶液的配制，在未注明规格

8、和配制方法时，均应符合HG/T2843 的要求。113.1 无磷活性炭粉： 如所用活性炭含磷，应先用 1+1 盐酸溶液浸泡 24h ，然后移 至平板漏斗上抽气过滤，用水淋洗 45 次，再用浸提剂浸泡 24h ，在平板漏斗上 抽气过滤，用水洗尽碳酸氢钠，并至无磷为止，烘干备用。113.2 0.5mol/L 碳酸氢钠浸提剂（ pH=8.5 ）：称取 42.0g 碳酸氢钠溶于约 950ml 水中， 用 10% 氢氧化钠溶液调节 PH 至 8.5 （用酸度计测定），用水稀释至1L 。贮存于聚乙烯或玻璃瓶中备用。如贮存期超过 20 天，使用时须重新校正 PH 值。113.3 0.3%（m/V 酒石酸锑钾

9、溶液；称取 0.3g 酒石酸锑钾溶于 100 mL 水中。113.4 钼锑贮备液；称取 10.0 g钼酸铵（NH 46 Mo 7024 .4H2O溶于300 mL约60 C的水中，冷却。另取 181mL 浓硫酸，缓缓注入约 800ml 水中，搅匀，冷却。然后将稀硫酸注入 钼酸铵溶液中，搅匀，冷却。再加入100ml 0.3% 酒石酸锑钾溶液，最后用水稀释至2L,盛于棕色瓶中备用。113.5 显色剂；称取1.50g抗坏血酸（左旋，旋光度 +2122 C）,溶于100ml钼锑贮备液中。此试剂有效期在室温下为24h，在28 C冰箱中可贮存 7d。113.6 100mg/L 磷标准贮备溶液：称取 105

10、 C烘干的磷酸二氢钾 0.4394 g溶于200mL水 中，加入 5mL 硫酸，转入 1000mL 容量瓶中，用水定容。113.7 5mg/L 磷标准工作溶液；将磷标准贮备溶液 （5.6 用浸提剂准确稀释 20 倍。114 分析步骤称取通过 2mm 孔径筛的风干试样 2.5g （精确至 0.01g ）于 150ml 具塞三角瓶 中，加入约1g无磷活性炭，加入2426 C的浸提剂50.0ml ,在2426 C的室 温下，于往复式振荡机上用 160200r/min 的频率振荡 30min ，立即过滤于干燥 的 150ml 具塞三角瓶中。准确吸取滤液 10.00mL （含 510ug 磷）于 25m

11、l 比色管中，加入显色剂5.00ml ，慢慢摇动，使 CO2 逸出，再以水稀释至刻度，充分摇动，逐尽 CO2， 加水定容。在室温高于20 C处放置30min后，用空白溶液（以10.00ml浸提剂 代替土壤浸提液同上处理）为参比，用 2cm 光径比色皿在波长 700nm 处比色， 测量吸光度。显色后的样品溶液在分光光度计上，用 700nm波长、2cm光径比色皿，以空白 试验溶液为参比调零，进行比色，读取吸光度。从标准曲线上查得相应的含磷量或 通过回归方程计算出样品显色液中含磷量。标准曲线绘制或线性回归方程的计算：在土样测定的同时，吸取磷标准工作溶液0，1.50，2.50，5.00，10.00，1

12、5.00，20.00，25.00mL 放入 50mL 容量瓶中， 并用浸提剂定容。此标准系列溶液中磷的浓度依次为 0， 0.15， 0.25， 0.50， 1.00， 1.50， 2.00， 2.50ug/mL ，同上述步骤进行显色并定容，测定吸收值后绘 制工作曲线。1 注： 如果土壤有效磷含量较高，应吸取较少量的样品浸出液，并加浸提剂补充至 10.00ml 后显色，计算时 按所取浸提液的分取倍数计算。115 结果计算有效磷， mg kg-1=c XV XDX1000m X1000式中：c从标准曲线上查得或从线性回归方程求得显色液中磷的浓度，ug ml-1 ；V显色液体积，本试验为 25ml

13、；D分取倍数，即试样提取液体积/显色时分取体积，本试验为50/10 ；m风干试样质量， g。取平行测定结果的算术平均值作为测定结果，所得结果保留至一位小数。116 允许差平行测定结果允许相对相差:测定值（P，mg/kg ）v 1010-20 20允许差（P，mg/kg ）w绝对值0.5w绝对值1.0w相对相差5%土壤速效钾的测定乙酸铵提取-火焰光度法117 范围本标准规定了土壤中速效钾的测定方法。本标准适用于本公司所测各类土壤。118 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所 有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，

14、鼓励根据本标准达成协 议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于 本标准。GB/T 6003.1-1997 金属丝纺织网试验筛HG/T 2843 化肥产品 化学分析常用标准滴定溶液、标准溶液、试剂溶液和指示剂溶液119 方法提要以中性 1 mol/ L 乙酸铵溶液为浸提剂时， NH 4+ 与土壤胶体表面的 K+ 进行交换，连同水溶性 钾一起进入溶液。浸出液中的钾可直接用火焰光度计测定。120 仪器通常实验室用仪器及：120.1 火焰光度计；120.2 往复式振荡机；120.3 塑料瓶： 200ml 。121 试剂本标准中所用试剂、水和溶液的配制，在未注明

15、规格和配制方法时，均应符合 HG/T2843 的 要求。121.1 1mol/L 中性乙酸铵溶液；称取 77.08g 乙酸铵溶于近 1 水中，用稀乙酸或氨水调至 pH 值为 7.0 ，然后定容至 1L 。121.2 钾标准贮备溶液：称取 1.907克氯化钾（110 C烘2h ）溶于水中，定容至 1L,即为 1000ug/mL 钾标准溶液。5.3 100ug/ml 钾标准溶液：取 10.00ml 钾标准贮备溶液（ 5.2）用水稀释至 100ml 。分别吸取 100ug ml-1 钾标准溶液 0， 1.00， 2.00， 5.00， 10.00 ， 15.00mL 放入 50ml 容量瓶中,用 1

16、mol L-1 乙酸铵定容 ,即得 0， 2， 4， 10， 20， 30ug/ml 钾标准系列溶液。用火焰 光度计测定。绘制标准曲线或求出线性回归方程。122 分析步骤称取通过 2mm 孔径筛的风干试样 5g （精确至 0.01g ）于 200ml 塑料瓶中，加 50ml 1mol L-1 中性乙酸铵溶液，用橡皮塞塞紧，在 20-25 C下振荡30min，过 滤，用滤液直接在火焰光度计上测定钾，同时做空白试验。123 结果计算速效钾，mg kg-仁c XVm式中：c从标准曲线上查得或从线性回归方程求得待测液中钾的浓度，ug ml-1；V加浸提剂体积，本试验为 50ml ;m 风干试样质量，

17、g 。取平行测定结果的算术平均值作为测定结果，所得结果取整数。124 允许差平行测定结果允许相对相差w 5%。土壤有机质测定重铬酸钾容量法外加热法方法原理 在外加热的条件下(油浴的温度为 180 ，沸腾 5 分钟)，用 一定浓度的重铬酸钾硫酸溶液氧化土壤有机质(碳)，剩余的重铬酸钾用硫 酸亚铁来滴定，从所消耗的重铬酸钾量，计算有机碳的含量。本方法测得的结果， 与干烧法对比，只能氧化 90% 的有机碳，因此将得的有机碳乘以校正系数，以计 算有机碳量。在氧化滴定过程中化学反应如下：2K2Cr2O7 + 8H2SO4+3C 2K2SO4+2Cr2(S04) 3+3CO2+8H2OK2Cr2O7+6F

18、eSO4 K2SO4+Cr2 (SO4) 3+3Fe2 (SO4) 3+7H20在1mol L-1 H2SO4溶液中用Fe2+滴定Cr2O7 2-时，其滴定曲线的突跃范 围为 1.22 0.85V。表 5-4 滴定过和中使用的氧化还原指剂有以下四种指示剂E0本身变色 Fe2+ 滴定氧化还 Cr2O72 -时的变色 特点氧化还原二苯胺0.76V深蓝T无色深蓝T绿须加 H3PO4 ；近终点须 强烈摇动，较难掌握须加 H3PO4 ；终点稍难二苯胺磺酸钠0.85V红色f无色 红紫f蓝紫f绿掌握2- 羧基代二苯不加 H3PO4 ；终点易于1.08V紫红一无色 棕f紫f绿胺掌握橙f灰绿f淡绿f不加 H3P

19、O4 ；终点易于邻啡罗啉1.11V淡蓝f红色砖红掌握从表5 4中，可以看出每种氧化还原指示剂都有自己的标准电位（ E0）,邻 啡罗啉（ E0=1.11V ）， 2- 羧基代二苯胺（ E0=1.08V ），以上两种氧化还原指示 剂的标准电位（E0），正落在滴定曲线突跃范围之内，因此，不需加磷酸而终点 容易掌握，可得到准确的结果。例如：以邻啡罗啉亚铁溶液（邻二氮啡亚铁）为指示剂，三个邻啡罗啉（ C2H8N2 ）分子与一个亚铁离子络合，形成红色的邻啡罗啉亚铁络合物，遇强 氧化剂，则变为淡蓝色的正铁络合物，其反应如下： （C12H8N2 ） 3Fe 3+ +e （C12H8N2 ） 3Fe 2+淡蓝色

20、 红色滴定开始时以重铬酸钾的橙色为主，滴定过程中渐现Cr3+的绿色，快到终点变为灰绿色，如标准亚铁溶液过量半滴，即变成红色，表示终点已到。但用邻啡罗啉的一个问题是指示剂往往被某些悬浮土粒吸附，至條点时颜色变 化不清楚，所以常常在滴定前将悬浊液在玻璃滤器上过滤。从表5-4中也可以看出，二苯胺、二苯胺磺酸钠指示剂变色的氧化还原标准 电位（E0）分别为0.76V、0.85V。指示剂变色在重铬酸钾与亚铁滴定曲线突跃范 围之外。因此使终点后移，为此，在实际测定过程中加入NaF或H3PO4络合Fe3+，其反应如下:J-Fe3+2PO Fe （PO4）Fe3+6F- FeF 63-加入磷酸等不仅可消除Fe3

21、+的颜色，而且能使Fe3+/Fe2+体系的电位大大 降低，从而使滴定曲线的突跃电位加宽，使二苯胺等指示剂的变色电位进入突跃范 围之内。根据以上各种氧化还原指示剂的性质及滴定终点掌握的难易，推荐应用2-羧基二苯胺。价格便宜，性能稳定，值得推荐采用。521.2主要仪器 油浴消化装置（包括油浴锅和铁丝笼）、可调温电炉、秒 表、自动控温调节器。试剂（1 ） 0.008mol b-1（1/6K 2Cr2O7标准溶液。称取经130 C烘干的重铬酸钾（K2Cr2O7，GB642-77 ，分析纯） 39.2245g 溶于水中，定容于 1000ml 容量瓶 中。（2）H2SO4。浓硫酸（H2SO4 , GB62

22、5-77，分析纯）。（3）0.2mol L-1FeSO4 溶液。称取硫酸亚铁（FeSO4 7H2O, GB664-77，分析纯）56.0g溶于水中，加浓硫酸5mL，稀释至1mL。（ 4）指示剂 邻啡罗啉指示剂：称取邻啡罗啉（GB1293-77，分析纯）1.485g与FeSO4 7H2O0.695g，溶于 100mL 水中。 2- 羧基代二苯胺（ O-phenylanthranilicacid，又名邻苯氨基苯甲酸，C13H11O2N）指示剂：称取0.25g试剂于小研钵中研细，然后倒入 100mL 小烧杯中，加入0.18mol L-1NaOH溶液12mL，并用少量水将研钵中残留的试剂 冲洗入 100mL 小烧杯中，将烧杯放在水浴上加热使其溶解，冷却后稀释定容到 250mL ，放置澄清或过滤，用其清液。（5）Ag2SO4。硫酸银（Ag 2 SO4，HG3-945-76，分析纯），研成粉末。（6）SiO2。二氧化硅（SiO2，Q/HG22-562-76 ，分析纯），粉末状。操作步骤 称取通过0.149mm（100目）筛孔的风干土样0.11g（精确到0.0001g ），放入一干燥的硬质试管中，用移液管准确加入0.8000mol -L-1（1/6K 2Cr2O7 标准溶液 5mL （如果土壤中含有氯化物需先加入