除草剂助剂与安全剂的开发与应用

1、 张宗俭张宗俭 20162016年年3 3月月2424日日 合肥合肥 中化化工科学技术研究总院 北京广源益农化学有限责任公司 除草剂助剂及安全剂的研发与应用除草剂助剂及安全剂的研发与应用 一、除草剂的类型一、除草剂的类型 n化学类别：化学类别：二苯醚类、三氮苯类、酰胺类、磺酰脲二苯醚类、三氮苯类、酰胺类、磺酰脲/胺类胺类 、咪唑啉酮类、芳氧羧酸类、脲类、环己烯酮类等、咪唑啉酮类、芳氧羧酸类、脲类、环己烯酮类等 n作用机理：作用机理：乙酰乳酸合成酶（乙酰乳酸合成酶（ALS）/乙酸羟酸合成酶（乙酸羟酸合成酶（ AHAS）抑制剂、乙酰辅酶）抑制剂、乙酰辅酶A羧化酶抑制剂、原卟啉原氧羧化酶抑制剂、原卟

2、啉原氧 化酶抑制剂、光合作用抑制剂、生长抑制剂等化酶抑制剂、光合作用抑制剂、生长抑制剂等 n选择性：选择性：非选择性（灭生性）除草剂和选择性除草剂非选择性（灭生性）除草剂和选择性除草剂 n使用使用方式：方式：土壤处理剂和茎叶处理剂、常规土壤处理剂和茎叶处理剂、常规/超低量喷雾超低量喷雾 n常年生产的除草剂有效成分约常年生产的除草剂有效成分约150多个，登记原药多个，登记原药1930 个，登记制剂达个，登记制剂达12000多个多个 。生产、使用量和销售额最。生产、使用量和销售额最 大的农药类型大的农药类型 二、除草剂加工剂型二、除草剂加工剂型 n除草剂原药的理化性质（物理状态、溶解除草剂原药的理

3、化性质（物理状态、溶解 性能、稳定性能、挥发性等）、作用机理性能、稳定性能、挥发性等）、作用机理 及使用方式等可以将除草剂加工多种剂型及使用方式等可以将除草剂加工多种剂型 n除草剂产品登记剂型数量依次为乳油除草剂产品登记剂型数量依次为乳油3489 个、可湿性粉剂个、可湿性粉剂2563个、可溶性液剂（含个、可溶性液剂（含 水剂）水剂）2034个、悬浮剂个、悬浮剂515个、水分散粒个、水分散粒 剂剂395个和可分散油悬浮剂个和可分散油悬浮剂245个个 三、除草剂剂型选择原则三、除草剂剂型选择原则 n加工便利、成本低廉、使用方便、安全、低毒和环保加工便利、成本低廉、使用方便、安全、低毒和环保 nWP

4、SC、WG；ECEW、ME、EC n有效成分溶于水且在水中稳定的原药，可有效成分溶于水且在水中稳定的原药，可 制成可溶性液制成可溶性液 剂（水剂）、可溶粉剂剂（水剂）、可溶粉剂/粒剂粒剂/片剂等，如草甘膦、百草枯片剂等，如草甘膦、百草枯 和草铵膦和草铵膦 n有效成分溶于非极性溶剂并保持稳定，但不溶于水的可以有效成分溶于非极性溶剂并保持稳定，但不溶于水的可以 制成环保型乳油、水乳或微乳等，苯氧羧酸类和酰胺类制成环保型乳油、水乳或微乳等，苯氧羧酸类和酰胺类 n有效成分不溶于水或其他溶剂的可以制成可湿粉剂、悬浮有效成分不溶于水或其他溶剂的可以制成可湿粉剂、悬浮 剂、可分散油悬浮剂、水分散粒剂等，如三

5、氮苯类、磺酰剂、可分散油悬浮剂、水分散粒剂等，如三氮苯类、磺酰 脲或磺酰胺类除草剂等脲或磺酰胺类除草剂等 n考虑其使用方式，如水田土壤封闭处理的除草剂可以加工考虑其使用方式，如水田土壤封闭处理的除草剂可以加工 成颗粒剂、大粒剂、撒滴剂等成颗粒剂、大粒剂、撒滴剂等 四、除草剂助剂类型四、除草剂助剂类型 n农药助剂（农药助剂（pesticide adjuvant）是在农药剂型加工或应是在农药剂型加工或应 用中使用的除农药有效成分以外的其他辅助物质的总称用中使用的除农药有效成分以外的其他辅助物质的总称 n配方助剂配方助剂(formulation additive)： 溶剂、稀释剂、填料溶剂、稀释剂、

6、填料 和（或）载体、分散剂、乳化剂、润湿剂、渗透剂、展着和（或）载体、分散剂、乳化剂、润湿剂、渗透剂、展着 剂、控制释放剂、增效剂、防漂移剂、防尘剂、药害减轻剂、控制释放剂、增效剂、防漂移剂、防尘剂、药害减轻 剂、消泡剂、起泡剂、警戒色素、稳定剂和增稠剂剂、消泡剂、起泡剂、警戒色素、稳定剂和增稠剂 n桶混助剂或喷雾助剂桶混助剂或喷雾助剂(spray additive)：最常见的是植物油最常见的是植物油 或矿物油类除草剂增效剂和利于提高抗雨水冲刷、增加润或矿物油类除草剂增效剂和利于提高抗雨水冲刷、增加润 湿和铺展等作用的有机硅助剂等湿和铺展等作用的有机硅助剂等 喷雾助剂分类喷雾助剂分类- 植物油

7、类植物油类 n植物油（大豆油、菜籽油、亚麻油、玉米油等）植物油（大豆油、菜籽油、亚麻油、玉米油等）可以作为可以作为 农药粉剂防漂移剂使用，后来发现植物油，尤其是农药粉剂防漂移剂使用，后来发现植物油，尤其是改性植改性植 物油（甲基化植物油或脂肪酸甲酯）物油（甲基化植物油或脂肪酸甲酯）对除草剂的增效作用对除草剂的增效作用 后，植物油或改性植物油在农药加工与应用中已得到广泛后，植物油或改性植物油在农药加工与应用中已得到广泛 使用使用 n如玉米油、大豆色拉油以及脂肪酸甲酯、油酸甲酯作为烟如玉米油、大豆色拉油以及脂肪酸甲酯、油酸甲酯作为烟 嘧磺隆、磺草酮、甲基磺草酮等嘧磺隆、磺草酮、甲基磺草酮等除草剂油

8、悬剂除草剂油悬剂的载体，不的载体，不 仅可以防止有效成分的分解，而且有明显的增效作用仅可以防止有效成分的分解，而且有明显的增效作用 n使用时使用时不受温湿度条件和药液不受温湿度条件和药液pH的限制的限制 GY-Tmax系列植物源喷雾助剂特点系列植物源喷雾助剂特点 n成分：含成分：含80-85%甲酯化植物油、甲酯化植物油、15-20%非离子表面非离子表面 活性剂和活性剂和2-5%活化剂活化剂 n保湿效果保湿效果显著，明显提高农药持续吸收显著，明显提高农药持续吸收 n具有很好的粘附作用，能增加农药雾滴在植物叶片表具有很好的粘附作用，能增加农药雾滴在植物叶片表 面的沉积，并提高了药液的耐雨水冲刷能力

9、面的沉积，并提高了药液的耐雨水冲刷能力 n具有较好的具有较好的润湿、铺展和促进吸收润湿、铺展和促进吸收性能性能 n抗逆性好抗逆性好，干旱、低温条件下效果显著，干旱、低温条件下效果显著 n安全性高安全性高，减少除草剂药害的产生，减少除草剂药害的产生 植物源增效剂植物源增效剂GY-Hmax, 被先正达公司作为被先正达公司作为“耕杰耕杰”产品的专用助剂，在农业部药检产品的专用助剂，在农业部药检 所备案并大面积推广应用；所备案并大面积推广应用； 增效剂增效剂GY-Hbas被巴斯夫公司作为被巴斯夫公司作为“苞卫苞卫”产品的专用助剂登记备案，并各种玉米田产品的专用助剂登记备案，并各种玉米田 大面积推广应用

10、；大面积推广应用； 增效剂增效剂GY-Tmax作为除草剂专用增效剂已经进入田间大面积应用推广阶段。作为除草剂专用增效剂已经进入田间大面积应用推广阶段。 叶片提取液中苯唑草酮含量 处理后2小时，苯唑草酮加有机硅助剂处理叶片吸收量大于其他2个处理； 苯唑草酮加植物油助剂处理苯唑草酮加植物油助剂处理6小时后含量明显大于其他小时后含量明显大于其他2个处理。个处理。 有机硅助剂有助于药剂在叶面的铺展，增加早期吸收；植物油助剂有助于保湿，有机硅助剂有助于药剂在叶面的铺展，增加早期吸收；植物油助剂有助于保湿， 增加药剂的持续吸收。增加药剂的持续吸收。 增效剂增效剂GY-Tmax对磺草酮的增效作用对磺草酮的增

11、效作用 处理（克处理（克/ /公顷）公顷） 稗草稗草 防效防效(%)(%) 反枝苋反枝苋 防效防效(%)(%) 黎黎 防效防效(%)(%) 总防效总防效(%)(%) 4d9d4d9d4d9d4d9d 磺草酮50045502025405043e57d 磺草酮500+植物油助剂0.3%65752835517352d67c 磺草酮500+植物油助剂0.5%851004075659062c81b 磺草酮90067853040557054d68c 磺草酮900+植物油助剂0.3%901004567738867b79b 磺草酮900+植物油助剂0.5%9610050958310072a86a GY-Tma

12、x对烟嘧磺隆增效作用对烟嘧磺隆增效作用-鲜重防效鲜重防效 编号编号处理处理 鲜重鲜重 (g/10株株) 防效防效 （%） 1烟嘧磺隆+ GY-Tmax （30+0.125%） 1.5747.67 2烟嘧磺隆+ GY-Tmax （30+0.25%） 0.3389.17 3烟嘧磺隆+ GY-Tmax （30+0.5%）0.3090.08 4烟嘧磺隆+ GY-S903 （30+0.01%）0.8571.83 5烟嘧磺隆+ GY-S903 （30+0.03%）0.3289.33 6烟嘧磺隆+ GY-S903 （30+0.05%）0.2791.17 7烟嘧磺隆 300.9767.75 8烟嘧磺隆 600

13、.3389.17 9空白对照3.00- GY-Tmax对烟嘧磺隆防除马唐的增效作用对烟嘧磺隆防除马唐的增效作用 CK 烟嘧30 g a.i./ha 烟嘧60 g a.i./ha 烟嘧30 +Tmax 0.125% 烟嘧30 +Tmax 0.25% 烟嘧30 +Tmax 0.5% GY-Tmax对苯唑草酮防除玉米田杂草对苯唑草酮防除玉米田杂草 的增效作用的增效作用 处理处理ED50ED90 苯唑草酮制剂苯唑草酮制剂12.654.11b30.126.17b 苯唑草酮苯唑草酮制剂制剂 +0.3%GY-Tmax 2.090.51a 3.040.63a 苯唑草酮苯唑草酮制剂制剂+0.025% 有机硅有机

14、硅 3.371.12b20.559.34b 苯唑草酮苯唑草酮+增效剂对玉米安全性增效剂对玉米安全性 10%双草醚双草醚SC+0.3%GY-T1201对硬稃稗对硬稃稗 和鳢肠鲜重防除效果和鳢肠鲜重防除效果 药剂 剂量 g ai/667m2 硬稃稗 鳢肠 鲜重防效（%）鲜重防效（%） 10%双草醚SC 0.63.15 7.41 1.245.41 42.28 1.864.68 52.78 2.474.62 73.15 3.277.58 80.25 10%双草醚SC +0.3%GY-T1201 0.63.72 68.90 1.260.80 70.44 1.889.03 79.51 2.491.06 8

15、7.74 3.299.35 88.36 CK- 10%双草醚双草醚SC+0.3%GY-T1201对水稻的安全性对水稻的安全性 及对硬稃稗和鳢肠的防效及对硬稃稗和鳢肠的防效药后药后15天天 20%氯氟吡氧乙酸氯氟吡氧乙酸EC+0.3%GY-T1201对对 空心莲子草分枝数的效果空心莲子草分枝数的效果-药后药后90天天 处理处理 ED90 g ai/667m2 20%氯氟吡氧乙酸EC53.9454 a 20%氯氟吡氧乙酸EC+0.3%GY-Tmax 12.5727 bc 20%氯氟吡氧乙酸EC+0.3%GY-T1201 8.4284 c 20%氯氟吡氧乙酸EC+0.03%有机硅16.3631 b

16、20%氯氟吡氧乙酸EC 对空心莲子草的防除效 果药后90天 20%氯氟吡氧乙酸 EC+增效剂GY-T1201 对空心莲子草的防除 效果药后90天 五、除草剂助剂发展趋势五、除草剂助剂发展趋势 n溶剂限量标准（溶剂限量标准（HG/T 4576-2013） n助剂禁限用名单助剂禁限用名单9+75（NPE、异佛尔酮、异佛尔酮、 环己烷、异噻唑啉酮、吡咯烷酮）环己烷、异噻唑啉酮、吡咯烷酮） n环保乳油 n可分散油悬剂 n水分散粒剂 n桶混（喷雾）助剂桶混（喷雾）助剂 n农业现代化：大型机械、飞防农业现代化：大型机械、飞防 草甘膦 n内吸传导型广谱灭生性除草剂，主要抑制植物体内烯醇丙内吸传导型广谱灭生性

17、除草剂，主要抑制植物体内烯醇丙 酮基莽草酸合成酶，从而抑制莽草素向苯丙氨酸、络氨酸酮基莽草酸合成酶，从而抑制莽草素向苯丙氨酸、络氨酸 和色氨酸的转化，使蛋白质合成受干扰导致植物死亡和色氨酸的转化，使蛋白质合成受干扰导致植物死亡 n至至2015年年2月底月底829个产品登记，白色固体，不溶于水和个产品登记，白色固体，不溶于水和 一般有机溶剂，其钠盐、铵盐，完全溶于水，入土后与铁一般有机溶剂，其钠盐、铵盐，完全溶于水，入土后与铁 、铝等金属离子结合而失去活性、铝等金属离子结合而失去活性 n原药原药142个、母药个、母药10个，单制剂个，单制剂636个（个（379个水剂、个水剂、255 个可溶性粒剂

18、，个可溶性粒剂，1个水溶性粒剂、个水溶性粒剂、1个水分散粒剂）个水分散粒剂） 混配制剂混配制剂4141个（个（MCPAMCPA、麦草畏、乙羧氟草醚、乙氧氟草醚、麦草畏、乙羧氟草醚、乙氧氟草醚、 氯氟吡氧乙酸、三氯吡氧乙酸、精吡氟禾草灵、吡草醚等氯氟吡氧乙酸、三氯吡氧乙酸、精吡氟禾草灵、吡草醚等） 草铵膦草铵膦 n膦酸类除草剂，部分内吸、非传导性触杀型除草剂膦酸类除草剂，部分内吸、非传导性触杀型除草剂 ，通过抑制植物体内谷氨酰胺合成酶活性，导致谷，通过抑制植物体内谷氨酰胺合成酶活性，导致谷 氨酰胺合成受阻、氮代谢紊乱、铵离子累积，从而氨酰胺合成受阻、氮代谢紊乱、铵离子累积，从而 破坏植物细胞膜，

19、阻止植物光合作用而枯死破坏植物细胞膜，阻止植物光合作用而枯死 n水中易溶解，一般有机溶剂中溶解度低，对光稳定水中易溶解，一般有机溶剂中溶解度低，对光稳定 n登记登记102个，其中原药个，其中原药23个，母药个，母药4个，单制剂个，单制剂73 个（个（70个水剂、个水剂、3个可溶性粒剂），混配制剂个可溶性粒剂），混配制剂2个（个（ 乙氧氟草醚、乙羧氟草醚）乙氧氟草醚、乙羧氟草醚） n百草枯：可溶胶剂与可溶粒剂百草枯：可溶胶剂与可溶粒剂 n烟嘧磺隆、硝磺草酮、五氟磺草胺等可分散油 悬剂 五、桶混助剂在除草剂使用量零增长五、桶混助剂在除草剂使用量零增长 行动方案实施中的作用行动方案实施中的作用 n农

20、药用量零增长行动的实施，除草剂作为产量和使用量最农药用量零增长行动的实施，除草剂作为产量和使用量最 大的农药类别，除草剂减量增效是其实现零增长目标的核大的农药类别，除草剂减量增效是其实现零增长目标的核 心内容之一心内容之一 n农田杂草的防治面积和非耕地环境的杂草防控需求仍在不农田杂草的防治面积和非耕地环境的杂草防控需求仍在不 断增长，用更少的除草剂解决杂草防控的需求断增长，用更少的除草剂解决杂草防控的需求 开发高效、安全、环境友好的除草剂新产品代替现有产品开发高效、安全、环境友好的除草剂新产品代替现有产品 提高除草剂利用率，以较少的用量控制更多的面积提高除草剂利用率，以较少的用量控制更多的面积

21、 n这对除草剂新产品、新剂型的开发都是一个重要的推动，这对除草剂新产品、新剂型的开发都是一个重要的推动， 而除草剂增效剂和喷雾助剂的使用与开发，在减量增效方而除草剂增效剂和喷雾助剂的使用与开发，在减量增效方 面已经取得非常显著的效果，是未来发展的重点和热点，面已经取得非常显著的效果，是未来发展的重点和热点， 也将对除草剂使用技术带来一次变革也将对除草剂使用技术带来一次变革 科技创新 合作双赢 Grand AgroChem 农药利用率不高很大程度上与施药器械落后有关，要加快淘汰农药利用率不高很大程度上与施药器械落后有关，要加快淘汰“跑冒滴漏跑冒滴漏”的劣质的劣质 喷雾器，针对不同施药环境与施药对

22、象开发先进的施药器械，同时改进喷头结构、喷雾器，针对不同施药环境与施药对象开发先进的施药器械，同时改进喷头结构、 增加喷头种类，大力推广防漂移喷头增加喷头种类，大力推广防漂移喷头 高效自动喷雾器高效自动喷雾器 高效远程喷雾机高效远程喷雾机 不同施药方式选择不同喷雾助剂不同施药方式选择不同喷雾助剂 植物源类：迈丝，植物源类：迈丝，GY-Tmax 矿物源类：矿物源类：GY-Spry 有机硅类：有机硅类：GY-S903 高性能飞防增效助剂高性能飞防增效助剂-迈飛迈飛 二抗三促：抗蒸发、抗飘移、促沉降、促附着、促吸收 高效飞防增效助剂高效飞防增效助剂-迈润迈润 三助：助润湿、助铺展、助渗透 飞防专用助

23、剂飞防专用助剂 统防统治助剂统防统治助剂 减药、控害、增效喷雾助剂系列减药、控害、增效喷雾助剂系列 六、除草剂安全剂的开发与应用六、除草剂安全剂的开发与应用 n除草剂安全剂（除草剂安全剂（Safener)又称为解毒剂和保护剂，是指用又称为解毒剂和保护剂，是指用 来保护作物免受除草剂的药害，从而增加作物的安全性和来保护作物免受除草剂的药害，从而增加作物的安全性和 改进杂草防除效果的化合物改进杂草防除效果的化合物 n除草剂安全剂按结构不同，可分为除草剂安全剂按结构不同，可分为萘酸酐类、二氯乙酰胺萘酸酐类、二氯乙酰胺 类、肟醚类、杂环类、磺酰脲（胺类、肟醚类、杂环类、磺酰脲（胺)类、植物生长调节剂类

24、、植物生长调节剂 类、杀菌剂类类、杀菌剂类等等 n迄今为止已商品化的安全剂有迄今为止已商品化的安全剂有10多种。除草剂安全剂或解多种。除草剂安全剂或解 毒剂的作用机理有毒剂的作用机理有 很多探索，主要有结构活性相似、谷很多探索，主要有结构活性相似、谷 胱甘肽轭合、受体靶标竞争、分隔钝化、或干扰吸收与输胱甘肽轭合、受体靶标竞争、分隔钝化、或干扰吸收与输 导等理论，但迄今为止，对其解毒的主要机理以及与不同导等理论，但迄今为止，对其解毒的主要机理以及与不同 除草剂配伍等还不是特别清楚除草剂配伍等还不是特别清楚 安全烟嘧磺隆剂型安全烟嘧磺隆剂型 n烟嘧磺隆安全剂型的研究颇受市场追捧 n主要是加入双苯恶

25、唑酸双苯恶唑酸或呋喃解草唑呋喃解草唑作为安全 剂，可以明显降低烟嘧磺隆烟嘧磺隆对玉米的药害 n改性植物油类增效剂的添加也可以降低除草剂 用量、提高其安全性 安全烟嘧磺隆剂型安全烟嘧磺隆剂型 n双苯恶唑酸双苯恶唑酸(isoxadifen)：安万特公司开发的异恶唑类安 全剂，用于防除玉米田一年及常年生杂草。最初用途作为 玉米田除草剂甲酰胺磺隆的安全剂，提高对玉米的安全性 。试验结果表明，甲酰胺磺隆和安全剂(双苯噁唑酸)的最 佳混用比例为1:1，此时对作物的安全性最好 n呋喃解草唑（呋喃解草唑（furilazole，MON13900）：孟山都公司开 发的一种安全剂，它能使许多除草剂安全地用于禾本科作 物，对减少磺酰脲类除草剂所引起的玉米药害尤其有效 n呋喃解草唑与其他二氯乙酰胺类化合物相类似，也是乙酰 苯胺类除草剂和硫代氨基甲酸酯除草剂的优良安全剂。它