有机化学_下册__复习总结

1、1 . .有机化合物结构及命名有机化合物结构及命名 （5 5分）分）普通命名方法普通命名方法系统命名法系统命名法 有机化学（下）有机化学（下） 复习复习2醇、酚、醚醇、酚、醚醛、酮（及醛、酮（及衍生物衍生物）羧酸及衍生物羧酸及衍生物含氮化合物含氮化合物3实实 例例：OOOCH3 OCCH3CH3CH3NNHPhCHCH2CHOCH3CCCO2C2H5CH3NCONH2OOON(CH3)2CH3CH2OHHCH2CH3ClH2CH2CCOOC2H5COOHCH3CHNOHOHHOOHHHOHOHHHOHDMF DMSOTHFOOHNO2O2NNO2OHN2+ Cl-(n-Bu)4N+Br-(n-

2、Bu)4N+OH-Ph4二二 完成反应完成反应 （20分）分） 教材教材 9-12 章章 课后习题课后习题 课件上的练习题课件上的练习题 卤代烷RX 醚 醛酮 ROR PX3 RCHO, H+ 或 HX 氧化醇ROH 消除反应 RCOCl 氧化 烯 或(RCO)2O 羧酸 RCO2H 酯ROCOR醇的官能团化RC ORROH第九章第九章 醇的官能团化醇的官能团化官能团化和官能团的转化官能团化和官能团的转化 OOHH+OH XLewis AcidorH+OHHRCOCl(RCO)2OR3NOH(RO)2SO2orRXOCORHORH第九章第九章 醇的官能团化醇的官能团化ArOH(RO)2SO2o

3、r RXOHArORCH2N2ArOCH3(RCO)2Oor RCOClR3NArOCOR 第九章第九章 醇（酚）的官能团化醇（酚）的官能团化DMF/POCl3OHCArOCH3第九章第九章 醇（酚）的官能团化OHHCHO/HN(CH3)2H+OHNHCHO/H+OHCH2OHHOH2CH+OOHOHOHMe2SO4NaOHOCH3DMFPOCl3OCH3CHO第十章 醛酮的官能团化9RCH2CHOHCNRCH2CHCNH+OHH+RCH2CHCOOHOHNaHSO3RCH2CHSO3NaOHOHOHRCH2CHOONH3(RNH2, NH2OH, NH2NHCONH2,NH2NHR,)NH(

4、NR, NHOH,NNHCONH2,NNHR)R2NHCHNR2NaOHRCH2CHOROHH+RCH2CHORRMgBrRCH2CHOMgBrRH3O+RCH2CHOHRPh3PCH2RCH2CH CH2CHOHCHONaOH稀浓CH2OHHCOONaRCH2CHRCH 羧酸衍生物稳定性： 最活泼 最稳定 转化反应： ROH R2NH RCOCl RCO2R RCONR2RCOClRCOOCORRCOORRCONR2第十一章第十一章 羧酸及其衍生物的官能团化羧酸及其衍生物的官能团化 RCOClRCOOCORRCO2RRCONR2RCO2HSOCl2or PCl5RMgBr+CO2hydrol

5、yze第十一章第十一章 羧酸及其衍生物的官能团化羧酸及其衍生物的官能团化 第十一章第十一章 羧酸及其衍生物的官能团化羧酸及其衍生物的官能团化RCO2CH3RCO2HRNH2RCONHRSOCl2RCOClR NH2CH2N2CH2N2CH2NNRCOCHN2Ag2OH2ORCH2CO2HH2Pd/BaSO4RCHONaN2RCON3ROHRNH2HN3RCO2HNH3RCONH2(RCO)2ORCO2NH3Br2OHP2O5RCNRX CN+ROHRCO2RNH3(i) AgNO3(ii)RClROH/H+oractivationROHSOCl2 RNH2R COClor (R CO)2OR

6、ClArSO2ClRXRNHSO2ArRNHCORRNHRRNR2RNR3ClRRNNORRNNH2R ClHONORCldeoxdize第十二章第十二章 含氮化合物的官能团化含氮化合物的官能团化-烷基氨的官能团转化 ArNH2ArN2+CF3CO3HArNO2H2SO4ArNOK2Cr2O7ArNH2NH4ClZnArNHOHArN=NArZnNaOH/CH3OHZnNaOH(solution)ArNHNHArZnAS2O3NaOHArN=NArO+NaOH(solution)十二章十二章 含氮化合物的官能团化含氮化合物的官能团化-硝基芳烃的官能团转化ArNH2ArNHSO2ArPhArAr

7、CNArIArXArHArOHArNHRArNHCORArNR2ArN2+BF4ArN2+HSO4RClRCOClor RCO2ONaNO2H2SO4ArSO2ClPhHOHPhOHOHArN2boil solutionH3PO2KINaBF4Cu2X2HX X = Cl, Br KCNCu2(CN)2NaNO2ArNO2ArFheat decomposeHONOArNNORRClHONOnitroso compoundsCRClArNR3Cl+deoxidizeArNNH2R十二章十二章 含氮化合物的官能团化含氮化合物的官能团化-芳胺的官能团化芳胺的官能团化16CH2OHMnO2H+C6H5

8、COCH3OH- ,CH3CH2COOCH31) CH3ONa2) H+NaBH4OHBr1.2.3.4.5.6.OH1) NaOH2)CH3CHCHCH2Br200 oCONH2OHPCl5CHOCHOCH3Cl+40%NaOH+177.8.10.11.12.9.CH2COOHSOCl2H2, Pd/BaSO4S-quinolineCH3CH3COClAlCl3H2NiOOC2H5OHOOHBF3AlCl3OONaCH3H2OCO2C2H5C2H5O2COOONH31) NaBrO2) H3O+1817.18.OCH3OCH2CH=PPh3+O+CNCO2C2H5C2H5ONaPhMePhM

9、eHOOHH+I2NaOHOHHSOCl2PBr3HOCOOHOH3CH2C+C2H5OHH+131415161920.23.22.21.19.24.O+CH3CH2MgBrCuIO+NHNH2CH2CONH2Br2 / NaOHP2O5O+OMeOCH3ONaCH3OHZn-HgHClBrCHO+( CH3CH2CO)2OCH3CH2CO2KH+OHCOOH+H+ZnTHFO25.26.27.H2NNO2NaNO2H2SO4CO2HOHOH-SCHO+CH3CH2CHO10% NaOHH3O+NH2Br2/ H2ONaNO2 / H2SO40 oCC2H5OH20三三 综合（综合（2020分

10、分) )1. 酸碱性酸碱性 酚的酸性、羧酸酸性酚的酸性、羧酸酸性 羰基化合物羰基化合物-H -H 酸性酸性 胺的碱性、含氮杂环化合物的碱性胺的碱性、含氮杂环化合物的碱性2. 稳定性稳定性 重氮化合物重氮化合物 蛋白质的稳定性蛋白质的稳定性213. 反应活性反应活性 醇：和醇：和HX 、卤卡斯试剂反应、卤卡斯试剂反应 醚：醚： 和和HI 醛、酮：和醛、酮：和HCN、NaHSO3 酸：酯化酸：酯化 羧酸衍生物反应活性羧酸衍生物反应活性, 及酯的水解及酯的水解 重氮化合物：重氮化合物： 吸电子基活性大吸电子基活性大22比较比较 卢卡斯试剂和醇反应的快慢卢卡斯试剂和醇反应的快慢比较酚的酸性比较酚的酸性

11、比较酯化反应的快慢比较酯化反应的快慢比较和亚硫酸氢钠反应的快慢比较和亚硫酸氢钠反应的快慢比较和氰化氢反应的快慢比较和氰化氢反应的快慢比较醇比较醇 醛醛 酸酸 烷烃的沸点烷烃的沸点 熔点熔点比较烯醇式含量多少比较烯醇式含量多少比较发生亲核反应的快慢比较发生亲核反应的快慢比较酸性大小比较酸性大小 可出可出2题题比较水解反应的快慢比较水解反应的快慢比较羧酸衍生物的活性大小比较羧酸衍生物的活性大小比较脱羧快慢比较脱羧快慢比较羰基邻位氢的酸性比较羰基邻位氢的酸性比较碱性大小比较碱性大小 可出可出2题题比较重氮盐的稳定性比较重氮盐的稳定性比较卤代芳烃的亲核反应快慢比较卤代芳烃的亲核反应快慢比较偶联反应的快

12、慢比较偶联反应的快慢比较氨基酸等电点比较氨基酸等电点PH大小大小23实例：实例：CH2OHCHOHCH3CH2CH2OHABCCH2NH2NH2CONH2CH2N(CH3)3OHNHCH3ABCDECOOHCOOHCOOHOHSO3HABCDEBrNO21. 将下列化合物按与HBr水溶液反应的活性反应的活性由大到小排序。2. 比较下列化合物在水溶液中的碱性碱性，由大到小排序。3. 比较下列化合物在水溶液中的酸性酸性，由大到小排序。 24CH3H3N+NO2H3N+H3N+ 5. 按酸性由强到弱酸性由强到弱的次序排列下列铵离子（ ） （A） （B） （C） N2ClH3CON2ClO2NN2Cl

13、Cl6. 比较下列重氮盐的稳定性重氮盐的稳定性并由大到小排序（ ） （A） （B） （C） 4、下列化合物发生亲核加成反应的活性亲核加成反应的活性大小次序是（ ） （A） PhCHO （B） PhCOCH3 （C）PhCOCl7、下列物质进行芳香亲电取代活性并由大到小排序（ ） A、呋喃 B、苯 C、噻吩 D、吡啶258、比较下列化合物的碱性由大到小排序: （ ） A、吡啶 B、苯胺 C、环己基胺 D、吡咯9、比较下列化合物稳定性并由大到小排序（ ） A、呋喃 B、苯 C、噻吩 D、吡咯10、比较下列羧酸与甲醇进行酯化反应活性并由大到小排序（ ）。 A、苯甲酸 B、甲酸 C、环己基甲酸 D、丙

14、酸11、比较下列化合物沸点由高到低排序（ ） A、叔丁醇 B、异丁醇 C、正丁醇 D、2-丁醇12、比较下列化合物在水中的溶解性由大到小排序（ ） A、叔丁醇 B、异丁醇 C、正丁醇 D、2-丁醇26鉴别是根据化合物的不同性质来确定其含有什么官能团，鉴别是根据化合物的不同性质来确定其含有什么官能团，是哪种化合物。如鉴别一组化合物，就是分别确定各是是哪种化合物。如鉴别一组化合物，就是分别确定各是哪种化合物即可。在做鉴别题时要注意，并不是化合物哪种化合物即可。在做鉴别题时要注意，并不是化合物的所有化学性质都可以用于鉴别，必须具备一定的条件：的所有化学性质都可以用于鉴别，必须具备一定的条件：（1）化

15、学反应中有颜色变化化学反应中有颜色变化（2）化学反应过程中伴随着明显的温度变化（放热或吸热）化学反应过程中伴随着明显的温度变化（放热或吸热）（3）反应产物有气体产生反应产物有气体产生（4）反应产物有沉淀生成或反应过程中沉淀溶解、产物分层等反应产物有沉淀生成或反应过程中沉淀溶解、产物分层等。 四四. . 鉴别物质鉴别物质 （5 5分）分） 27各类化合物的鉴别方法：各类化合物的鉴别方法：1. 烯烃、二烯、炔烃烯烃、二烯、炔烃：（1）溴的四氯化碳溶液，红色腿去。（2）高锰酸钾溶液，紫色腿去。（3）和邻苯二甲酸酐加热生成白色沉淀为共轭二烯特征。2. 含有炔氢的炔烃：含有炔氢的炔烃：（1）硝酸银，生成

16、炔化银白色沉淀。（2）氯化亚铜的氨溶液，生成炔化亚铜红色沉淀。3. 小环烃：小环烃：三、四元脂环烃可使溴的四氯化碳溶液腿色。4. 卤代烃：卤代烃：硝酸银的醇溶液硝酸银的醇溶液，生成卤化银沉淀；不同结构的卤代烃生成沉淀的速度不同，叔卤代烃和烯丙式卤代烃最快，仲卤代烃次之，伯卤代烃需加热才出现沉淀。285. 醇：醇：（1）与金属钠反应放出氢气（鉴别6个碳原子以下的醇）；（2） 用卢卡斯试剂鉴别伯、仲、叔醇，叔醇立刻变浑浊， 仲醇放置后变浑浊，伯醇放置后也无变化。（3）先HIO4 后AgNO3有白色沉淀是邻二醇的特征。（4）碘仿反应是乙醇、异丙醇等“甲基醇”的特征。6. 酚或烯醇类化合物：酚或烯醇类

17、化合物：（1）用三氯化铁溶液产生颜色（苯酚产生兰紫色）。（2）苯酚与溴水生成三溴苯酚白色沉淀。7. 醚类化合物：醚类化合物： 与浓硫酸反应生成 羊盐而溶解。钅298. 羰基化合物：羰基化合物： （1）鉴别所有的醛酮：2，4-二硝基苯肼，产生黄色或 橙红色沉淀； （2）区别醛与酮用托伦试剂，醛能生成银镜，而酮不能； （3）区别芳香醛与脂肪醛或酮与脂肪醛，用斐林试剂， 脂肪醛生成砖红色沉淀，而酮和芳香醛不能； （4）鉴别甲基酮和具有结构的醇，用碘的氢氧化钠溶液， 生成黄色的碘仿沉淀。（5）甲酸及甲酸酯具有醛的性质甲酸及甲酸酯具有醛的性质，乙二酸具有还原性，乙二酸具有还原性，可高锰酸钾氧化可高锰酸钾

18、氧化9. 胺：胺：区别伯、仲、叔胺有两种方法（1）用苯磺酰氯或对甲苯磺酰氯，在NaOH溶液中反应，伯胺生成的产物溶于NaOH；仲胺生成的产物不溶于NaOH溶液；叔胺不发生反应。（2）用用NaNO2+HCl：脂肪胺：伯胺放出氮气，仲胺生成黄色油状物，叔胺不反应。芳香胺：伯胺生成重氮盐，仲胺生成黄色油状物，叔胺生成绿色固体。3010. 糖类：糖类：（1）单糖都能与托伦试剂和斐林试剂作用，产生银镜或 砖红色沉淀；（2）葡萄糖与果糖：用溴水可区别葡萄糖与果糖，葡萄糖 能使溴水褪色，而果糖不能。（3）麦芽糖与蔗糖：用托伦试剂或斐林试剂，麦芽糖可生成 银镜或砖红色沉淀，而蔗糖不能。（4）淀粉能和碘溶液变蓝

19、（专属反应）。（3）芳胺与溴水生成三溴苯胺白色沉淀。11. 氨基酸：氨基酸：（1）-氨基酸能与水合茚三酮生成蓝色物质。31实实 例：例：OHOCH3CH2OHCHO(1)(2)OOHOOH(3)NH2NHMeNH2NMe2NHMeNH2CHO(4)BrOHOCOOHOHCHOCOCH3OCH3(5)32五 推导结构推导结构 （10分）分） 某饱和酮 A（C7H12O），与CH3MgI反应再经酸水解后得到醇B（C8H16O）,B通过KHSO4处理脱水得到两个异构烯烃C和D（C8H14）的混合物。C还能通过A和CH2= PPh3反应制得。通过臭氧分解，D转化为酮醛E(C8H14O2)，E用湿的氧化

20、银氧化变为酮酸F（C8H14O3），F用溴和氢氧化钠处理，得到3-甲基-1，6-已二酸。试写出A、B、C、D、E、F的构造式。2、六元环化合物 E，分子式为C8H17N，E与过量碘甲烷作用得到 F（C9H20IN）。F用氧化银-水处理并加热生成 G（C9H19N），G再与过量碘甲烷作用，并经氧化银-水处理及加热得到H及三甲胺。H的分子式为C7H12，它经高锰酸钾氧化得到2，4-戊二酮，写出E、F、G、H的构造式。333、某不饱和酮A（C5H8O），与CH3MgI反应，经酸化水解后得到饱和酮B（C6H12O）和不饱和醇C（C6H12O）的混合物。B经溴的氢氧化钠溶液处理转化为3-甲基丁酸钠。C与

21、KHSO4共热则脱水生成D（C6H10），D与丁炔二酸反应得到E（C10H12O4）。E在钯上脱氢得到3，5-二甲基邻苯二甲酸。试推导A、B、C、D、E的构造式。4、一中性化合物A（C10H12O）,经臭氧分解产生甲醛但无乙醛。热至200以上时，A迅速异构化成B。B经臭氧分解产生乙醛但无甲醛；B与FeCl3呈阳性反应；B能溶于NaOH溶液；B在碱性条件下与CH3I作用得到C。C经碱性KMnO4溶液氧化后得到邻甲氧基苯甲酸。推断A、B、C的构造式345*、某化合物A，分子式为C5H10O2，A不与2,4-二硝基苯肼作用，也不能使Br2/CCl4溶液褪色。A用C2H5ONa/C2H5OH溶液处理后得化合物B，分子式为C8H14O3，B与2，4-二硝基苯肼作用生成黄色沉淀，也能使Br2/CCl4溶液褪色。将B用C2H